Галоиды направляющее действие при

Для введения галоида в боковую цепь, а не в бензольное ядро — необходимо действовать галоидом на углеводород при температуре его кипения и по возможности —при хорошем освещении ), которое, ускоряя галоидирование, одновременно направляет атомы галоида в боковую цепь, даже на холоду. Это явление находит известное объяснение в последних работах Шорыгина . Он показал, что толуол (I) может в некоторых случаях реагировать в виде своей тауто-мерной формы (II) с семициклической двойной связью. С повышением температуры содержание в толуоле его таутомерной формы увеличивается (что доказывается и изменением его молекулярной рефракции при повышении температуры). В таком случае —действие на толуол галоида при повышенной t°, а также при освещении, состоит в присоединении галоида по семициклической связи (III) и в последующем отщеплении галоидоводородной кислоты V) [c.40]

Различные химические катализаторы (иод, железо, алюминий) не только активируют галоиды, образуя с ними соединения, но и направляют их действие исключительно на замещение атомов водорода бензольного ядра. Это направляющее действие катализаторов проявляется настолько энергично, что, например, из толуола путем бромирования в присутствии железа даже при высокой температуре и освещении получается смесь исключительно о-бромтолуола (темп. кип. 182 °С) и /г-бромтолуола (темп. пл. 28 °С, темп, кип. 184 °С) [c.219]

Действие галоидов, азотной и серной кислот. Подобно гидроксилу, группа МН, чрезвычайно облегчает реакции замещения в бензольном ядре, направляя замещающие группы исключительно в орто- и пара-положения. [c.304]

Простые виниловые эфиры являются исключительно реакционноспособными веществами, что позволяет использовать их в самых разнообразных синтезах. Особенно характерны для них превращения в присутствии кислых веществ (галоидные соли, кислоты, галоиды, галоидоводороды). При действии света, тепла, а также щелочных веществ виниловые эфиры почти не изменяются. Одно из ярко выраженных свойств этих эфиров — высокая склонность к присоединению веществ, содержащих подвижный атом водорода. Это присоединение всегда протекает таким образом, что атом водорода направляется к -атому углерода, а остальная часть молекулы присоединяющегося вещества—к а-углеродному атому простых виниловых эфиров [c.59]

Недавно было опубликовано замечание к реферату доклада Суйяра и Юнгерса о фотохимическом и каталитическом хлорировании углеводородов [61] Правильный выбор активируюш,их средств может до известной степени определить место вступления хлора в молекулу . Это дает возлюжность предположить, что при хлорировании парафиновых углеводородов может быть удастся направлять галоид в заданное место. В оригинальной литературе [62] встречается упоминание о давно известном факте, что при хлорировании этилбензола хлор преимущественно (на 80%) становится в/ -положение или что свет способствует замещению в боковой цепи алкилбензолов. Дальше там написано буквально следующее При фотохимическом хлорировании чистых парафиновых углеводородов можно также установить различие между первичными, вторичными и третичными атомами водорода, используя дезактивирующее действие жирных кислот и, возможно, других соединени иа квантовый выход . Эти замечания, сделанные совсем недавно, еще раз указывают на неясные представления о процессах замещения парафиновых углеводородов. [c.559]

По направляющему действию заместители делятся на две категории, из которых первая категория — NB , NHR, NH , ОН, 0R, N0, NH OR, осой, А1к, F, С1, Вг, J, Лг, СН. СООН и другие — направляет вторые заместители в орто- и нара-пололшние и, за исключением галоидов, оказывает активирующее действие на бензольное кольцо. Вследствие этого замещение соединений СдН. Х, где X яв.ляется орто- и пара-направляющей группой, происходит легче замещения самого бензола. [c.385]

Весьма вероятно, что действие заместителей первоначально направляется на птногруппу и что, например, при действии галоидов сиачал э получается соединение типа С НйЫН—Вг, а при действии азотной кислоты—нитрамин строения СеП-,ЫН—N02- Действительно, такие соединения, полученные в других условиях, при действии кислот изомеризуются Вг или МО., обмениваются местами с подо- [c.304]

При вступлении второго заместителя, а также при дальнейшем замещении наблюдаются закономерности, значительно отличающиеся от действующих в бензольном ряду. Их можно обобщить следующим образом сильно ориентирующие заместители первого рода (окси-, алкокси-, амино- и ациламиногруппы в отсутствие концентрированной серной кислоты), находящиеся в положении 1 нафталинового ядра, направляют вновь вступающий заместитель, как и в ряду бензола, в орто- и параместа, т. е. в положения 2 и 4. При наличии заместителей первого рода, обладающих более слабым ориентирующим действием (галоиды, аминогруппа в присутствии концентрированной серной кислоты), наряду с замещением в положение 4 идет замещение не в 2-, а в 5нположение. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология