Выделение чистых н-парафиновых углеводородов

Промежуточное положение между процессами хемосорбции и разделением с помощью чисто адсорбционных сил занимают методы, основанные на образовании некоторыми веществами непрочных соединений (комплексов, аддуктов), которые характеризуются строго определенной кристаллической структурой. Наиболее характерный пример таких методов — выделение парафиновых углеводородов нормального строения с числом атомов углерода выше 6—7, а также их некоторых производных путем образования аддуктов с карбамидом (мочевиной) O(NH2)2. [c.314]

Синтетические цеолиты, получившие название молекулярных сит, обладают интересными структурными особенностями и специфическими свойствами. Одним из наиболее замечательных свойств цеолитов является их способность к избирательной адсорбции. Они иред-ставляют собой новое эффективное средство для осушки, очистки и разделения углеводородных и других смесей (газообразных и жидких) с целью получения чистых и сверхчистых веществ. Цеолиты применяют для извлечения из газовой смеси непредельных углеводородов (этилена), для очистки этилена от примесей ацетилена и двуокиси углерода, для очистки изопентана от примесей к-пентана, для разделения азеотропных смесей (метилового спирта и ацетона, сероуглерода и ацетона) и смесей, содержащих неорганические вещества (сероводород, аммиак, хлористый водород) и т. д. Они используются также для повышения антидетонационных свойств бензинов нутем избирательной адсорбции из них нормальных парафиновых углеводородов, а также для выделения ароматических углеводородов из смесей углеводородов с близкими физико-химическими константами, например извлечение бензола из смеси его с циклогексаном. В качестве осушителей цеолиты являются незаменимыми при наземном транспортировании газов в условиях севера и особенно при осушке трансформаторных масел. [c.12]

Состав нефтяных парафинов, выделенных обычными методами из масляных фракций, также поразительно однороден. Они состоят почти исключительно из чистых парафиновых углеводородов нормального строения, в то время как микрокристаллические парафины, известные под общим названием церезинов, содержат главным образом парафиновые углеводороды изостроения. [c.53]

Проведенное рассмотрение имело целью выяснить основную особенность ректификации бинарных гомогенных азеотропов с помощью третьего компонента, заключающуюся в том, что разделительный агент, в свою очередь, образует гомоазеотроп с одним пз исходных компонентов. Так, получение практически чистого компонента а сопровождается появлением нового гомоазеотропа Е , который, в свою очередь, необходимо подвергнуть разделению. Примером может служить выделение нормального парафинового углеводорода из смеси с ароматическим с помощью разделительного агента — метанола. Ароматика отводится с низа колонны, а дистиллят является положительным азеотроном алкана и метанола. Обработка последнего водой, растворяющей метанол, высвобождает алкан, он всплывает кверху и таким образом выделяется из азеотропной смеси. [c.332]

Разработаны также методы определения чистоты указанных выше групп углеводородов, жидкофазного выделения чистых ароматических углеводородов, жидкофазной очистки бензинов от нормальных парафиновых углеродов. Применение этого метода к ферганскому бензину дало возможность резко повысить его октановое число. [c.3]

Вследствие образования многочисленных азеотропных смесей нафтеновых углеводородов с парафиновыми углеводородами, с одной стороны, и с ароматическими углеводородами, с другой стороны, выделение чистых нафтеновых углеводородов с помощью фракционной перегонки является очень сложной операцией. [c.124]

В последнее время для определения строения нефтяного парафина успешно используют метод масс-спектрометрии. На основании масс-спектрометрических исследований товарного образца парафина (мол. в. 310—380), выделенного из нефти США, было показано [42], что в нем содержится 90,6% парафинов нормального строения и 9,4% парафинов разветвленного строения. Разветвленные структуры почти на 90% состояли из чисто парафиновых углеводородов и только около 13% их (1,2% на весь товарный парафин) составляли нитевидные парафиновые углеводороды с карбоциклом (циклопарафиновое или бензольное кольцо) на конце. [c.226]

Выделение нафтено-парафиновых углеводородов из масел в чистом Виде, т. е. освобождение их от остальных компонентов масла, стало возможным благодаря применению адсорбционного способа разделения. [c.17]

Из полученных данных следует, что в результате платформинга исходных и депарафинированных фракций 60—105° и 105—140° катализаты их отличаются по сво у углеводородному составу. Так, содержание ароматических углеводородов в катализатах депарафинированных фракций составляет 75, 1 и 83,4% против 55,3 и 65,4% в платформатах исходных фракций. В катализате фр. 60—105" содержание бензола увеличивается от 17,7 до 21,3%, толуола—от 37,6 до 53,8%. Октановое число этой фракции в чистом виде (моторным методом) повышается от 83,6 до 88,1 пункта. Соответственно в катализате фгр. 105—140° содержание толуола увеличивается с 17,6 до 20,7%, ксилолов и этилбензола—с 34.3 до 51,4%. Октановое число повышается с 87,6 до 93,6 пункта. Выделенные нормальные парафиновые углеводороды могут быть подвергнуты риформингу над окисным катализатором с целью увеличения выходов бензола и толуола. [c.248]

В табл. 6 дан перечень углеводородов, выделенных из нефти Попка (Оклахома, США) [9]. Здесь представлены углеводороды только с 7 —10 атомами С в молекуле. Из таблицы следует, что было бы бесполезно пытать<"я выделять чистые парафиновые высокомолекулярные углеводороды из нефти методом перегонки. [c.20]

Чистый метилэтилкетон из содержащей его фракции можно выделить добавлением к фракции м-гексапа, дающего с метилэтилкетоном азеотропную смесь (см. стр. 108, где метилэтилкетон используется в качестве компонента для образования азеотронной смеси с парафиновыми углеводородами в целях выделения последних из смеси с ароматическими). Отделяющаяся в качестве головного продукта азеотропная смесь метилэтилкетона и w-гексана разделяется затем при помощи воды, в которой метилэтилкетон растворяется. Из водного раствора метилэтилкетон получают в виде азеотропной смеси с водой, из которой затем воду выделяют в форме азеотронной смеси с нентаном. [c.152]

Эти процессы основаны на способности некоторых видов микробов избирательно окислять парафиновые углеводороды, преимущественно нормального строения, в качестве источника энергии, необходимой для их жизнедеятельности. Биомасса, накопленная микроорганизмами в результате процесса окисления алканов, является побочным продуктом процесса и после выделения в чистом виде используется в качестве основы для получения кормового елка. Депарафинизат используют как компонент зимнего дизель — [c.272]

В общем случае только парафиновые углеводороды от Сх до Сб используются в качестве исходного сырья для химического синтеза. Это объясняется тем, что высшие члены гомологического ряда труднее выделить из нефти в чистом виде, а также тем, что большое число соединений, образующихся в каждом таком процессе (окисление, хлорирование и т. д.), сильно затрудняет выделение индивидуальных продуктов. [c.583]

С помощью триоксана можно разделять смеси с температурами кипения от 65 до 150°. Вначале отгоняются азеотропные смеси с парафиновыми углеводородами, а затем — с нафтеновыми. В кубе остаются чистые ароматические углеводороды. Этот метод может применяться, в частности, для выделения толуола и ксилола. Например, к смеси с т. кип. 100—113°, содержащей около 42% толуола, 9% олефиновых, 49% парафиновых [c.274]

Четкое выделение ароматических углеводородов посредством ректификации затруднительно вследствие образования азеотроп-ных смесей ароматического углеводорода с близкокипящим парафином или нафтеном. Так, при перегонке толуольной фракции прямогонного бензина большая часть толуола концентрируется во фракции 100—106°С вместо ожидаемой ПО—111 °С. Для выделения чистого толуола некоторое время использовали азеотропную перегонку с метанолом в качестве третьего компонента. Менее была распространена экстрактивная перегонка с фенолом, увеличивающим относительную летучесть разделяемых компонентов, в данном случае бензола (или толуола) и парафиновых углеводородов катализата. На современных установках ароматические углеводороды из катализатов риформинга выделяют главным образом избирательными растворителями. Для этой цели применяют ди-этиленгликоль, триэтиленгликоль и сульфолан [c.218]

Сырье. Этилен должен быть чистым он не должен содержать водорода и парафиновых углеводородов, так как при сгорании они увеличивают количество выделенного тепла и вызывают необходимость сильного охлаждения реактора. Этан и метан также образуют кокс. [c.370]

С уксуснокислой ртутью реагируют не все непредельные углеводороды топлив, поэтому метод нельзя использовать для количественного их определения, а можно только для выделения реагирующих непредельных углеводородов в чистом виде в целях их исследования. Так были выделены нормальные олефины Се—Сю 97— 99%-ной чистоты из смеси их с нормальными парафиновыми и ароматическими углеводородами [20]. [c.198]

Имеются методы хроматографического разделения нафтеновых и парафиновых углеводородов, например, на активированном угле или цеолитах [53, 65, 96]. Предельную часть топлива, выделенную при первой его хроматографии на силикагеле, подвергают хроматографии на активированном угле или другом адсорбенте. Выделенные парафиновые и нафтеновые углеводороды (или их концентраты) анализируют, как описано выше, но с большей достоверностью. Такой анализ целесообразен при возможности выделения хотя бы одной из групп предельных углеводородов в чистом виде. То же можно отнести и к термической диффузии. [c.228]

ВЫДЕЛЕНИЕ ЧИСТЫХ К-ПАРАФИНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.269]

Микробиологическая депарафинизация (МБД) предназначена для получения низкозастывающих нефтяных фракций как топливных, /так и масляных. Процесс депарафинизации при помощи микроорганизмов основан на способности некоторых видов микробов избирательно окислять парафиновые углеводороды, преимущественно нормального строения, в качестве единственного источника энергии, необходимой для их жизнедеятельности. Биомасса, накопленная микроорганизмами в результате процесса окисления парафиновых углеводородов, является побочным продуктом процесса и после выделения в чистом виде используется в качестве основы для получения кормового белка. Производство низкозастывающих продуктов осуществляется в две стадии собственно микробиологическая депа рафинизация и выделение депарафинизата из стойкой водно-эмульсионной смеси с микробной массой. [c.233]

При выделении мочевиной -парафиновых углеводородов из бензиновых фракций повышается октановое число топлива. Подобное разделение применимо к высококинящим фракциям с целью получения -парафиновой фракции, используемой в качестве компонента дизельных топлив. Мочевина селективно удаляет компоненты с длинной цепью, имеющие высокую температуру плавления, поэтому комплексообразование может быть использовано для депарафинизации при понижении температуры застывания керосинового сырья для удовлетворения требованиям спецификаций на реактивные топлива. Этот же процесс может применяться при дспарафинизации сырья для смазочных масел с целью понинтения температуры текучести масла, а также для получения и модификации нефтяных парафинов. Вполне возможно использование мочевины и для получения чистых фракций -углеводородов. [c.225]

Выделение чистых олефиновых углеводородов из бензинов крекинга пока экономически невыгодно, хотя и очень заманчиво (например, выделение додецена). Достаточно напомнить, что между 41 и 73 °С выкипают четыре парафиновых, четыре диолефиновых и два нафтеновых углеводорода. [c.53]

Из приведенных в табл. 36 данных видно, что оба исследованных церезина весьма близки между собой по химической природе углеводородов, их составляющих. Эти церезины характеризуются резко выраженным преобладанием гибридных структур углеводородов парафино-циклопарафинового характера при сравнительно небольшом содержании чисто парафиновых углеводородов и практически полном отсутствии парафино-ароматических структур у шорсинского и незначительном содержании их у бориславского церезина. Интересно также отметить, что чисто парафиновые углеводороды представлены исключительно изомерами нормального строения в гибридных, парафино-циклопарафиновых формах углеводородов также преобладают изомеры с нормальными парафиновыми цепями, хотя наряду с ними присутствуют в значительных количествах структуры с разветвленными парафиновыми цепями. Приведенные здесь основные результаты, которые были получены Черножуковым и Казаковой [58] при длительном изучении твердых углеводородов, выделенных из тяжелых нефтепродуктов и природных церезинов, представляют большой принципиальный научный интерес для химии высокомолекулярных углеводородов нефти. Здесь сделан новый шаг в раскрытии природы так называемых изонарафинов , содержащихся в природных церезинах различных месторождений, а такн<е в сырых нефтях и в тяжелых нефтепродуктах. [c.202]

Ароматические углеводороды выделяют из жидких продуктов каталитического риформинга, как правило, Э15стракцией или перегонкой с третьим компонентом (см. гл. 2). В последние годы изучалась возможность выделения ароматических углеводородов и жидких продуктов риформинга обычной ректификацией. Для этого существуют два способа 1) подготовка сырья риформинга с целыо максимально возможного удаления парафиновых и нафтеновых углеводородов, которые препятствуют выделению чистых ароматических углеводородов путем ректификации 2) превращение этих парафиновых и нафтеновых углеводородов в ароматические или низкокипящие углеводороды в самом процессе риформинга. Можно одновременно использовать оба эти метода. [c.25]

Первые опыты хроматографического отделения ароматических углеводородов от парафино-нафтеновой части в бензино-дигроиновой фракции осуществили Дей I, 2 Энглер [3], Гурвич [4, 5], Тарасов [6]. Позднее Россини, Майер и Форциати [7, 8, а также Великовский, Павлова, Гофман и др. [9] своими исследованиями подтвердили перспективность этого метода применительно к легким и средним фракциям нефти. Хроматография на силикагеле вошла существенной составной частью в предложенный Ландсбергом, Казанским и сотр. [10] метод определения индивидуального углеводородного состава бензинов прямой гонки. Впоследствии многие исследователи стали широко применять хроматографический метод для разделения легких, средних и тяжелых фракций нефти и для разделения крекинг-продуктов [11—13]. Аллибон [14] впервые осуществил хроматографическое разделение масляных фракций на различных сорбентах при большом разведении масла петролейным эфиром. Вслед за ним многие авторы сообщили о преимуществе метода хроматографии перед другими методами разделения [15], о выделении чистых ароматических углеводородов [16, 17], об отделении нормальных парафиновых углеводородов изостроения от нафтеновых [18], о выделении чистых нафтеновых углеводородов [19] и о выделении ряда индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов от С21 до С30 [20, 21], [c.28]

Концентрация и выделение чистых олефинов, например из крекинг-газов, газов пиролиза, риформипг-газов и т. д., исключительно важны для нефтехимической промышленности. В принципе эти процессы заключаются в том, что смеси газообразных алифатических углеводородов разделяются на этан-этиленовую, пропан-пропеновую и бутан-бутеновую фракции. Каждую фракцию можно затем разделить на олефиновую и парафиновую части. Обычно из таких газовых смесей прежде всего выделяют водород и метан. [c.69]

Благодаря молекулярно-ситовому действию цеолита СаА по отношению к нормальным парафиновым углеводородам его применяют для выделения чистых н-парафинов >из нефтяных фракций. Существуют промышленные процессы выделения этих углеводородов из легких нефтяных фракций — бензиновых, керосиновых и газойлевых. Процессы эти проводят в паровой или жидкой фазе. Процесс Изосив [35, с. 199] — парофазный применяют в основном для выделения н-парафинов С13—С , но его можно использовать и для выделения компонентов от С5 до Сг2- Температура процесса 370°С, давление 277 кПа (2,6 кгс/см ). Благодаря включению между адсорбцией и десорбцией стадии отдувки примесей потоком жидкого газа удается достигнуть концентрации [c.281]

Выделенные в чистом виде н-парафины или изопарафнны могут быть идентифицированы с помощью газо-жидкостной хро.матогра-фии для окончательной идентификации необходимо получить в чистом виде индивидуальные парафиновые углеводороды с помощью препаративной хроматографии, либо четкой ректификации. Индивидуальные углеводороды анализируются определяются их простые и комбинированные константы, проводится элементны анализ, иногда спектральный анализ если это необходимо, проводят хи.мическую идентификацию. Классические примеры химической идентификации можно найти в работах В. В. Марковникова но исследованию кавказских нефтей. Так пз фракции 80—82° бакинской нефти Марковников выделил химическим путем метановый углеводород, общей формулы СтН , константы которого были близки к константам триметилпропилметана (/кип 78,5—79 "). Этот углеводород был идентифицирован следующим образом. [c.57]

Иетод карбамидной депарафинизации использован В. Г. Николаевой с сотр. [151] для выделения индивидуальных нормальных парафиновых углеводородов из фракции 200—350° С ромашкинской нефти. Выделение проводили двумя способами. По первому способу фракцию обрабатывали кристаллическим карбамидом в присутствии активатора — этанола. Сырые парафины, образующиеся при разрушении тщательно промытого изооктаном карбамидного комплекса и содержащие до 10% ароматических углеводородов, деароматизировали серной кислотой и подвергали вторичной обработке химически чистым карбамидом в количестве 200% в присутствии 10% этанола. Полученные и-парафины разделяли четкой ректификацией и исследовали. Кривая разгонки и начальные температуры кристаллизации узких фракций показаны на рис. 66. [c.191]

При гомогенных азеотронах более часто применяются неселективные добавки. Так, например, метиловый и этиловый спирты образуют азеотропы с рядом членов гомологического ряда парафиновых углеводородов, как показано на рис. 15. Эти спирты ведут себя подобным же образом с олефинами, нафтенами и ароматическими углеводородами. Разница температур кипения азеотропа и углеводорода с такой же точкой кипения, что и добавка, зависит от химического строения углеводорода. Мэир и сотрудники [52] использовали это явление для выделения чистых углеводородов из нефтяных продуктов прямой гонки, как это показано на рис. 16, взятом из их работы. Кривые составов пара и жидкости показывают, что образуются постоянноки-пящие смеси, содержащие 50 мол.% добавки. Нефтяная фракция, кипящая от 110,0 до 1 10,5° и содержащая парафины и нафте-ны, была смешана с толуолом, который кипит при 110,6°. Применение ацетонитрила в качестве добавки позволило получить почти полное отделение толуола от нафтенов и парафинов, а также значительное, хотя и не количественное разделение последних. [c.308]

Олефины получают термическим или каталитическим дегидрированием парафиновых углеводородов. Термическое разложение или пиролиз этана и пропана приводит к образованию этилена и пропилена [15, 55, 88]. Пропилен, i-бyтилeны и изобутилен получают каталитическим расщеплением газойля,, хотя бутилены можно получать и каталитическим дегидрированием. Каталитическое дегидрирование н-бутана и и-бутена ведет к образованию бутадиена [7, 13, 22, 76]. Стирол можно получать каталитическим дегидрированием этил-бензола [9]. При всех этих реакциях олефин часто является лишь одним из компонентов сложной углеводородной смеси. Выделение и очистка чистого целевого олефина представляют при его производстве значительные трудности [8, 13]. [c.283]

Коул и Барт [435] разработали метод разделения jw- и п-ксилолов. Смесь ксилолов из коксового газа подвергали фракционированной перегонке для удаления о-изомера. Смесь (100 частей) м- и п-изомеров обрабатывали 120 частями 26%-ной дымящей серной кислоты, после чего частично гидролизовали перегонкой с водяным паром. После первого дистиллата, содержащего парафиновые углеводороды и зтилбензол, следовал очень чистый jw-кси-лол. Остаток охлаждали до 10° кристаллы п-ксилолсульфоновой кислоты отфильтровывали и промывали водным раствором серной кислоты, после чего проводили перегонку с водяным паром. В результате получали чистый п-ксилол. Выделенные м- и п-изо-меры ксилола можно промыть разбавленным раствором карбоната натрия и подвергнуть дальнейшей очистке. [c.292]

С целью изучения влияния отдельных групповых составляющих сырья на интенсивность отложения кокса в трубчатом змеевике проведены опыты по нагреву остатков арланской нефти (50%-ный гудрон и деасфальтизат 47%-ного гудрона) в чистом виде и с добавкой парафина,, выделенного из масляных фракций смеси туйма-зинской и шкаповской нефтей на промышленной установке депарафинизации Ново-Уфимского НПЗ. С увеличением содержания парафинов в остатках возрастает скорость отложения кокса в печи, что приводит к резкому снижению пробега установки (табл. 2). При раздельной переработке этих образцов скорость образования кокса в печи значит ьно ниже. Заметное повышение скорости коксоотложения в реакционном змеевике неч1 с увеличением в сырье концентрации парафиновых углеводородов можно объяснить тем, что, во-первых, повышается роль реакций конденсации ароматических углеводородов с непредельными (в соответствии со схемой М. С.Нем-цова), приводящих в конечном счете к образованию асфальтенов и карбоидов [4], и, во-вторых, парафиновые углеводороды, особенно низкомблекулярные, способствуют выпадению карбоидов и асфальтенов на стенки труб печи [6, 7]., [c.180]

При разделении описанной выше смеси для полного выделения алкил-бензолов потребовалось бы допустить присутствие в ароматизированном продукте парафинов с числом атомов углерода, равным 13 — 3,5=9,5, т. е. с девятью атомами углерода и менее. Следовательно, гликоль пригоден для выделения высокооктанового бензина из широкой (по молекулярным весам) фракции. Если необходимо получить чисто ароматический продукт, следует учитывать неизбежность потери алкилбензолов с числом атомов углерода, равным 5-Ь3,5=8,5 или округленно с девятью атомами углерода и более. Вместе с тем гликоль обладает высокой селективностью = 19) при выделении бензола, толуола и ксилола, например, из парафиновых углеводородов, содержащих шесть и более ауомов углерода. [c.125]

Большинство исследователей придерживается мнения о так называемой чисто кристаллизационной теории застывания нефтепродуктов, считая, что при застывании либо образуется сплошная непрерывная пространственная сетка, состоящая из крупных и мелких кристаллов парафина [46—49], в результате последовательного выделения из жидкой фазы твердых углеводородов с различной температурой кристаллизации [50, 51], либо сверхми-целлярная структура [52—54]. При этом в вязких средах и при высоком содержании парафиновых углеводородов преобладает сверхмицеллярная структура, а в маловязких продуктах и при низком содержании парафинов основную роль в формировании структуры играют микроскопические кристаллы [17, 55]. Кристаллы парафина могут агрегировать в двух структурных формах компактной (плотная упаковка частиц) и пространственной (рыхлая упаковка частиц) [56]. [c.46]

Выделение нормальных парафинов. Концентрат нормальных парафинов, полученный при обработке деароматизированного газойля мочевиной, составлял 23% от исходной газойлевой фракции. Чтобы выделить из этого концентрата индивидуа.пьные нормальные парафиновые углеводороды в достаточно чистом состоянии, он перегонялся при низком давлении. Результаты этой перегонки приведены на фиг. 21-2. [c.308]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология