Олигомеры гель-хроматограмма

Новые возможности для исследования РТФ олигомеров открывает использование гель-проникающей хроматографии с детекторами комбинированного типа, напр, дифференциальный рефрактометр — ИК-спектрометр, позволяющий одновременно и непрерывно измерять в зависимости от элюентного объема как количество полимера определенной мол. массы, так и концентрацию в нем функциональных групп. Для получения функций ММР и РТФ на основе полученных гель-хроматограмм требуется разработка специальных математич. методов их расшифровки. [c.407]

Для полиизобутилена АДС-хроматограммы отличаются от гель-хроматограмм, поскольку доля ненасыщенности в низкомолекулярной области больше, чем в высокомолекулярной (рис. 4.11). Так как практически каждая макромолекула содержит одну концевую связь, применение специфического детектора позволяет получить для олигомеров изобутилена калибровочную кривую, связывающую значения молекулярных масс с объемом элюента, путем совместной обработки двух хроматограмм. Скоростная калибровка проводилась на фракциях олигомеров изобутилена с М = 600-1200 путем деления массовых долей полимера на соответствующее число двойных связей и определение значений молекулярных масс, соответствующих элюент-ному объему. [c.136]

На рис. 2 представлены гель-хроматограммы трех образцов олигомеров и рассчитанные из хроматограмм по разработанному нами методу числовые и весовые функции МВР [6]. [c.90]

Использование гельпроникающей хроматографии (ГПХ) в ее классическом варианте для оценки РТФ олигомеров ограничено. Однако совершенно новые возможности открывает использование ГПХ с детекторами комбинированного типа. Например, при использовании в качестве детектора ИК-спектрометра нетрудно одновременно измерить концентрацию полимера и концентрацию функциональных групп в зависимости от элюентного объема. Однако для получения функций ММР и РТФ на основе гель-хроматограмм требуется разработка специальных математических методов их расшифровки. [c.339]

Гель-хроматограмма олигомеров дает возможность определения их ММР и средних молекулярных масс, если на ней идентифицировать первый пик полимергомолога. Последнее не представляет серьезных трудностей, поскольку низшие полимергомо-логи (димеры, тетрамеры) могут быть легко синтезированы в виде индивидуальных веществ. При соответствующей обработке хроматограммы с учетом зависимости размывания и чувствительности детектирования (инкремент показателя преломления дп1дс, например, зависит от степени полимеризации дп дс = 1/Р, а хроматографическое размывание — от удерживаемого объема пика полимергомолога) легко находят ММР олигомеров. [c.145]

Циклические молекулы, как уже указывалось в предыдущем разделе, элюируются при больших элюентных объемах, чем линейные макромолекулы одинакового молекулярного веса, что в конечном счете приводит к занижению значений М , вычисляемых на основе гель-хроматограммы. Заметим при этом, что практически не изменяется. Поэтому полученные методом ГПХ значения MJMn > > 2 для поликонденсационных олигомеров скорее всего можно объяснить присутствием в них циклических макромолекул. [c.225]

Гель-хроматография (рис. 2.1, 2.2) дает наглядное представление о распределении олигомеров по молекулярным массам (зависимости М (У ) для ЭД приведены в работах [2, 14, 29]) распределительная обращеннофазная хроматография детализирует РТФ ЭС (рис. 2.3, 2.4). При этом проявляются олигомеры различной функциональности и даже изомеры, что не удается обнаружить на гель-хроматограммах. [c.31]

Другим фактором, который необходимо учитывать при хроматографировании олигомеров, является их высокая адсорбируемость. Если адсорбционные центры статистически распределены по цепи, то энергия взаимодействия макромолекул с поверхностью сорбента возрастает с ростом ММ, и адсорбция приводит к ухудшению разделения, а в пределе - к разделению по адсорбционному механизму, сопровождающемуся инверсией порядка элюирования. Если же адсорбционные центры сосредоточены на концах макромолекул, то при неизменности энергии адсорбции изменение энергии Гиббса из-за снижения энтропии с уменьшением ММ увеличивается. При этом слабая адсорбция не препятсгвует анализу и, более того, несколько увеличивает селективность в низкомолеьц лярной области. Внешне адсорбционные эффекты проявляются в зависимости формы хроматограмм от полярности растворителя, исключить их удается ггутем гфименения в качестве сорбента органических гелей, а в качестве подвижных фаз -растворителей достаточно высокой полярности. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология