Энергия изменение при адсорбции

Изменение свободной энергии при адсорбции. Энтропия и теплота адсорбции [c.350]

Изменение свободной энергии при адсорбции [c.479]

Дифференциальное изменение внутренней энергии при адсорбции. Дифференциальная и изостерическая теплота адсорбции [c.149]

Величина AF представляет собой интегральное изменение свободной энергии при адсорбции. Убыль свободной энергии равна интегральной работе адсорбции [c.482]

Таким образом, дифференциальное изменение свободной энергии при адсорбции равно изменению химического потенциала адсор- [c.482]

ГИЯ отталкивания а я Ь — постоянные п = = 3 ч- 4 т = 9 ч- 10. Кривая 1 проходит через область с пониженной потенциальной энергией АН . Это область физической адсорбции. Кривая 2 характеризует изменение потенциальной энергии при адсорбции молекулы Аа на поверхности Р, сопровождающейся диссоциацией на атомы А и А". Кривая 2 имеет более глубокий минимум, чем кривая 1, и отвечает образованию химической связи, хемосорбции. Согласно рис. 202 хемосорбция сопровождается выделением теплоты АН . Однако возможно протекание хемосорбции с поглощением теплоты. Пересечение кривых 1 и 2 показывает переход от адсорбции молекулярной (физической) к адсорбции химической. Образующаяся при этом суммарная кривая (жирная кривая) имеет максимум, соответствующий энергии активации хемосорбции Хемосорбция может также протекать с энергией активации, близкой к нулю. Такое положение реализуется, если потенциальная кривая физической адсорбции будет, например, соответствовать кривой 3. [c.642]

ГИЯ отталкивания а и Ь — постоянные п = = 3 ч- 4 m = 9 -f- 10. Кривая 1 проходит через область с пониженной потенциальной энергией A//j. Это область физической адсорбции. Кривая 2 характеризует изменение потенциальной энергии при адсорбции молекулы Aj на поверхности F, сопровождающейся диссоциацией на атомы А и А". Кривая 2 имеет более глубокий минимум, чем кривая [c.642]

Таким образом, изменение потенциальной энергии при адсорбции органического вещества равно [c.135]

Развитие представлений об активированной адсорбции, изучение изменений энергии активации адсорбции, теплот адсорбции и десорбции с изменением степени заполнения поверхности и природы катализатора имеет важное значение для выяснения сущности гетерогенного катализа. [c.182]

Интегральное и дифференциальное изменения свободной энергии при адсорбции однокомпонентного газа [c.145]

Измерена адсорбция азота на низкодисперсном непористом порошке. Иайдено, что при 77 и 90 К степень заполнения поверхности 0, равная 0,5, достигается при p/ps соответственно 0,02 и 0,2. Пользуясь уравнением БЭТ, рассчитайте изостерическую теплоту адсорбции, а также дифференциальные изменения энтропии и энергии Гиббса адсорбции при 77 К. Теплота испарения жидкого азота нри 77 К составляет 5,66 кДж/моль. [c.72]

Следующей термодинамической величиной, причем такой, которую можно непосредственно измерить (в калориметре), является дифференциальное изменение внутренней энергии при адсорбции, Аи, которое равно дифференциальной теплоте адсорбции при постоянном объеме ду, [c.149]

Механизм действия неорганических электролитов основан на изменении свойств двойного электрического слоя на поверхности частиц. ПАВ второго и третьего типов в основном понижают поверхностную энергию при адсорбции на границе раздела фаз. [c.183]

Вводя AF, и его производную по температуре в уравнение Гиббса-—Гельмгольца, имеем выражение для предельного (при Г О) дифференциального изменения внутренней энергии при адсорбции [c.153]

Таблица 17,2. Емкость колонны к и относительные (к бензолу) изменения свободной энергии прн адсорбции Д(Д0) = У 7 1п а колонна заполнена силанизированным силикагелем [элюент — смесь изопропанола и воды (2 3)].

В табл. 17.3 приведены значения селективности а по отношению к бензолу и толуолу, а также относительные изменения свободных энергий при адсорбции. Уменьшение удерживания алкилфенолов по сравнению с удерживанием алкилбензолов связано с проявлением водородной связи алкилфенолов с полярным элюентом. Значения а в расчете на группу ОН для ряда алкилфенолов примерно одинаковы. Это видно из рис. 17.6, на котором зависимости g R от числа атомов углерода в н-алкильных заместителях пс близки к линейным и параллельны, причем линия для алкилфенолов лежит значительно ниже линии для менее полярных алкилбензолов. [c.317]

Так, Например, исследование перестройки поверхностного слоя катализатора во время реакции методом дифракции медленных электронов привело к явно неожиданным результатам, указывающим на высокое упорядочение хемосорбционных процессов. Оказалось, что адсорбция газов иа металлах происходит не хаотически, не по статистическим законам, а с образованием упорядоченной двумерной решетки. О. В. Крылов отсюда делает заключение, что эти эксперименты должны привести к радикальному отходу от классических представлений об адсорбции по Лэнгмюру. Адсорбцию, а следовательно, н катализ следует, очевидно, рассматривать как цепь скачкообразных превращений с перестройкой поверхности за счет использования энергии акта адсорбции или катализа. При каждой такой перестройке, с одной стороны, изменяется конфигурация активного центра на поверхиости, что приводит к изменению каталитической активности, с другой стороны, в момент перестройки атомы поверхности могут обладать повышенной активностью и участвовать в каталитическом акте [27, с. 8]. Эти выводы он подкрепляет рядом своих экспериментов. [c.208]

Эта теория акцентировала внимание на важности изучения изменений энергии активации адсорбции, теплот адсорбции и десорбции с изменением природы катализатора и степени заполнения поверхности. [c.36]

Изменение дифференциальных теплот и энергий активации адсорбции с ростом заполнения поверхности не могут быть объяснены из представлений об однородной поверхности. Поэтому изменение дифференциальных теплот адсорбции следует трактовать исходя или из неоднородности поверхности, или из наличия взаимодействия между адсорбированными молекулами на однородной [c.46]

Для вывода изотерм адсорбции на неоднородных поверхностях необходимо знать р(2)-функцию распределения участков поверхности по данному свойству г и закон изменения 2 и р(г) под действием изучаемых параметров. Интегрируя выражение 2р(2)Й2 в заданных пределах, принципиально можно получить суммарное значение величины 2 для системы в целом. Если выбранную характеристику поверхности (теплота адсорбции, энергия активации адсорбции и т. д.) обозначить через 2, то большое значение приобретает дифференциальная функция распределения р(2), определяемая соотношением [c.48]

Для выражения суммарной скорости процесса на всей поверхности вводится параметр s, определяющий долю участков, обладающих адсорбционной способностью, большей или равной заданной, и энергиями активации адсорбции, меньшими или равными данной Es. Являясь функцией изменения теплот адсорбции, параметр s должен быть в то же время некоторой функцией от изменения энергий активации [c.59]

Согласно детальным исследованиям с использованием названных методов, это взаимодействие при Т > 343 К имеет химическую природу протекает необратимая активированная адсорбция. В пользу этого говорят и результаты расчетов термодинамических (теплот адсорбции, изменения энтропии) и кинетических (энергии активации адсорбции) характеристик. [c.131]

Определены инкременты изменений свободной энергии А (— А/ 1), энтропии и внутренней энергии при адсорбции на хромосорбах 101 и 104 производных бензола. Показано, что замена атома водорода в молекуле бензола на группу СНз и на галоген вызывает приблизительно одинаковые изменения определяемых термодинамических величин на обоих сорбентах. При замене же атома водорода в молекуле [c.102]

На блоке адсорбции температурный режим в адсорберах поддерживают в заданных интервалах. В процессе адсорбции-десорбции происходит изменение температуры в слое цеолитов, которое может составлять 15 20 С. Это связано с энергией процесса адсорбции и десорбции теплота адсорбции аммиака равна 79,00 кДж/моль, а парафинов 8,40 кДж/моль. Тепловой эффект адсорбции — отрицательный, а десорбции — положительный. [c.242]

Процесс адсорбции протекает с понижением свободной энергии, изменение энтальпии ЛЯ также должно быть отрицательным, так как энтропия системы уменьшается. При адсорбции молекулы теряют степени свободы и образуют более упорядоченную конфигурацию внутри цеолита. Следовательно, адсорбция — экзотермический процесс, протекающий с выделением тепла. Теплоту этого процесса можно вычислить по изостерам адсорбции, используя уравнение Клаузиуса — Клапейрона (см. разд. Г). [c.615]

Для дифференциального мольного изменения свободной энергии при адсорбции газа из уравнения (111,42), учитывая выражение (111,43), получаем [c.118]

Стандартное дифференциальное мольное изменение свободной энергии. Полученные выражения (111,44) — (1П,44в) для AF и AFm и выражения (П1,45) — (1П,45б) для AF и AFj содержат переменную величину Г. Сопоставлять адсорбционные системы удобно, приняв для Г некоторое стандартное значение Г°. Подставляя величину Г° вместо Г в формулы (П1,45) и (III,45а), получаем выражения для стандартного дифференциального мольного изменения свободной энергии при адсорбции газа [c.119]

При адсорбции на однородной поверхности в пределах монослоя (см. стр. 476) величина—Да=а —а равна поверхностному давлению к. в области малых заполнений (малых р) согласно уравнению (XVII, 39) i =kTa=RTT2, откуда it/r2=i T, так что среднее мольное изменение свободной энергии при адсорбции составляет [c.481]

Дифференцируя выражение (XVII, 58) по Га, находим выражение для дифференциального изменения свободной энергии при адсорбции [c.482]

Температурные зависимости реакций, входящих в детальный механизм, часто сильно различаются. Предположим, что энергии активации реакцп11 адсорбции, соответствующие (X), малы настолько, что можно положить О, Ег 0. Пусть, кроме того, в (XI) энергия активации также мала, так что Е 0. Энергии активации десорбции достаточно велики 1=120—250 кДж/моль Е2 — 8О— 150 кДж/моль. Энергия активации взаимодействия веществ А2 и Вг занимает промежуточное положение между энергиями активации адсорбции и десорбции 3 = 40—150 кДж/моль. Квазистационарный периодический режим будет, в частности, выгоден в тех областях изменения температуры где кинетические за- [c.59]

Если выражение (XIII.138) продифференцировать по Гз, то получим выражение дифференциального изменения свободной энергии при адсорбции [c.352]

Кинетика адсорбционных процессов на неоднородных поверхностях осложняется еще и тем, что изменение энергии активации Е ис и теплоты адсорбции Qaд при переходе от одного участка к другому взаимосвязаны. При этом различная функциональная зависимость между аде и Саде существенно меняет и характер кинетических уравнений. При переходе от одного места неоднородной поверхности к другому изменение энергии активации адсорбции со- [c.59]

Иначе ведут себя маслорастворимые ПАВ с несколькими разветвленными углеводородными радикалами, такие, как триоктил-N-oк ид или тетраоктиламмонийбромид. Они характеризуются большими работами адсорбции (— А[Х 7- 9 ккал моль) и ГОС 0,6, но получить черные пленки из их растворов невозможно. Вероятно, более подходящей энергетической характеристикой ПАВ для сравнения веществ с различным строением была бы интегральная работа адсорбции (изменение свободной энергии при адсорбции), учитывающая изменение межфазного натяжения и площади молекулы, приходящейся па 1 моль в адсорбционном слое. Из результатов исследований, полученных в работе [55], ясно, что одних данных о дифференциальных работах адсорбции без учета строения ПАВ недостаточно для предсказания стабилизирующей способности ПАВ. [c.166]

В работе [15] показано, что порядок элюирования N2, Аг, О2, Кг, Хе на порапаках Р, РЗ, Т и на хромосороах 101, 102, 104 соответствует изменениям внутренней энергии при адсорбции газов. [c.28]

Кинетика Лэнгмюра - Хиншельвуда применима к однородным идеальным поверхностям, а также к неоднородным поверхностям с малым или большим заполнением. В остальных случаях, когда на неоднородной поверхности имеет место заметное изменение теплоты адсорбции (д) и энергии активации адсорбции- десорбции и химических превращений адсо1)бированных веществ (Е) на различных участках поверхности, при выводе кинетического уравнения необходимо провести интетрирование по всей совокупности участков, учитывая характер изменения д и на поверхности [c.748]

Примеров разделения гомологов на неполярных адсорбентах из полярных элюентов описано много. Представляет интерес удерживание гомологов и изомеров полиметил- и моноалкилбензолов. В табл. 4.1.39 приведены измеренные для полиметил- и моноалкилбензолов на колонке с силани-зированным силикагелем с элюентом изопропанол - вода времена удерживания и факторы емкости к (равные объемным отношениям). Исправленные времена удерживания 1 , факторы емкости колонки к = /д / /бснз и относительные (к бензолу) изменения свободной энергии при адсорбции А(ДС) получены на колонке размером 15 х 0,6 см, заполненной силанизированным триметилхлорсиланом силикагелем КСС-4, элюент изопропанол - вода (2 3), скорость потока 2,4 см мин исправленного времени удерживания изучаемых веществ к времени удерживания практически неадсор-бируемого вещества. [c.304]

Интегральное и дифференциальное изменение внутренней энергии. Для получения интегрального изменения внутренней энергии при адсорбции газа АС/ = AF TAS надо воспользоваться выражени-лми (111,42) для AF и (П1,55) для AS [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология