Гель-хроматограмма

Если снабдить ГПХ-хроматограф специальными детекторами, позволяющими определять молекулярные массы элюируемых полимерных фракций, — нефелометрическим и вискозиметрическим, то это облегчает последующую интерпретацию гель-хроматограмм и позволяет отказаться от калибровки хроматографа по молекулярной массе исследуемого полимера. Эти детекторы должны работать в паре с рефрактометрическим детектором, позволяющим определять концентрацию полимера в элюате. Сигналы обоих детекторов обрабатываются мини-ЭВМ в режиме оп Ипе . Если вискозиметрический детектор работает по принципу дифференциального манометра со стабилизированной скоростью течения раствора, то повышение давления, фиксируемое чувствительным датчиком, пропорционально вязкости элюата ц. Определяя одновременно с помощью рефрактометра концентрацию полимера с, удается получать соответствующие значения т]/с, совпадающие при малых концентрациях полимера со значениями характеристической вязкости [т]1. Подобный вискозиметр-рефрактометр позволяет, используя универсальную калибровку Бенуа, непосредственно в условиях ГПХ-эксперимента определять ММР любых полимеров (включая разветвленные) и сополимеров (однородных по составу внутри ГПХ-фракций). Если полимер известен, то, заложив в мини-ЭВМ значения констант Марка — Куна, можно получать ММР без предварительной калибровки хроматографа по молекулярной массе. [c.98]

В этой книге приводится несколько гель-хроматограмм, полученных на самодельном приборе с дифференциальным рефрактометром колонки были заполнены носителем на основе поливинилацетата в качестве элюента применяли диметилформамид [21]. [c.99]

Рис. 25.13. Сравнение обычной гель-хроматограммы (1) и хроматограммы дифференциальной ГПХ 2).

По описанной методике проведены [32] эксперименты с 38% остатком кувейтской нефти, содержащим 6,3% асфальтенов, 40 г/т ванадия, 9 г/т никеля. Опыты проводились при 93, 204 и 315 °С. Гель-хроматограммы наружной жидкости (рис. 1.13) показывают, что в зависимости [c.38]

На рис. 3.4 приведены гель-хроматограммы, показывающие, какое влияние на ММР новолака оказывают мольное соотношение исходных реагентов п тип кислотного катализатора [31]. Кислот-Ь ый катализатор нейтрализовали гидроксидом натрия в качестве растворителя исиользовали ДМФ (концентрация раствора — 3%), реакцию проводили нри 100°С в течение 90 мин (при использовании ацетата цинка — 210 мин) количество воды — в реакционной смеси составляло 35 г, метанола — 0,8 г. [c.65]

Видно,что порядок расчетных значений молекулярной массы исследуемых продуктов сохраняется по сравнению с определенной криоскопическим методом, однако абсолютные значения молекулярной массы, рассчитанные по гель-хроматограммам, несколько выше. [c.60]

При интерпретации гель-хроматограмм не следует забывать, что вследствие взаимодействия с растворителем порядок выхода индивидуальных метилолфенолов зависит не только от размера молекулы, но и от числа гидроксильных групп. [c.50]

Для полиизобутилена АДС-хроматограммы отличаются от гель-хроматограмм, поскольку доля ненасыщенности в низкомолекулярной области больше, чем в вы- [c.252]

Рис. 1.4. Гель-хроматограмма, характеризующая молекулярно-весовое распределение (результаты, полученные Т. Вильямсом для полиэтилена мар-лекс 6009).

Сравнение ММР образцов ПИБ, полученных по озоно- и гель-хроматограммам, на основании зависимости и из калибровки на узких фракциях полимера, свидетельствует о высокой точности универсального метода. Использование специфического метода для расшифровки кривых ММР позволяет быстро и надежно определять значение полиизобутилена в любой точке хроматограммы. Следовательно, универсальный метод дает информацию и о ММР в связи со степенью ненасыщенности образца в зависимости от условий синтеза. Пример такого анализа приведен в разделе 2.3, посвященном кинетике полимеризации изобутилена. [c.254]

Если гель-хроматограммы исходного препарата говорили о бил альном ММР с высокомолекулярным пиком а , то даже при комн ой температуре уже через час он практически отсутствовал, а пос агревания в течение 8 ч при 80 °С ММР отвечало гауссовому расп] [c.213]

Рис. 25.8. Экспериментальная (/) и скорректированная на приборное уширение (2) гель-хроматограммы.

Рис IX 3 Гель-хроматограммы препаратов ЛМР ели, обработанных кислотным буфером pH 1,3 [c.267]

На рис IX 3 приведены гель-хроматограммы, иллюстрирую щие изменение молекулярно-весового распределения ЛМР елр при обработке препарата буферным раствором (pH 1,3) в течени( [c.268]

Рис IX 5 Гель-хроматограммы растворимой части препаратов, полученной обработкой ЛМР ели кислотным буфером pH 1,3 [c.269]

Рис. 7,5. Гель-хроматограммы экстрактов газового угля

Рис IX 6 Гель-хроматограммы препаратов, полученных обработкой ЛМР ели кислотным буфером pH 1,3 при 90° С [c.269]

В настояшее время в опытном и промышленном масштабе выпускаются как изопреновые (СКИЛ, карифлекс и др.), так и бутадиеновые (СКДЛ, интен и др.) каучуки литиевой полимеризации. Для улучшения технологических свойств этих полимеров необходимо регулирование их ММР на рис. 2 приведены кривые ММР (гель-хроматограммы) полиизопренов типа карифлекс. а в табл. 2 — данные по молекулярной структуре ряда марок промышленных полибутадиенов литиевой полимеризации. [c.57]

Рис X 4 Гель-хроматограммы препарата ДЛА (1) и лигносульфонатов (2), полученных при кислой бисульфитной варке ДЛА [c.305]

Рис X 7 Гель хроматограммы твердых (а) и растворившихся (б) ЛСК, полученных при различных pH варочного раствора (90° С, [c.308]

Рис. 4. Экспериментальная (пунктирная кривая) и скорректированная на хромато-графич. размывание (сплошная кривая) гель-хроматограммы.

Надо отметить одно существенное обстоятельство. В конце гель-хроматограммы, т. е. в низкомолекулярной области, часто появляются побочные пики пики стабилизатора, поверхностно-активных веществ, пик растворителя . Пик растворителя связан с тем, что растворитель в пробе с полимером отличен от растворителя, протекающего через гель-хроматограф (различное содержание воздуха, воды и т. д.). Естественно, эти пики не должны учитываться при расчете ММР, поэтому и вводится нижняя граница ММР Мх или соответствующий ей элюционный объем 7эл (Л х)- [c.259]

Действительно, если производить вакуумное напыление полиэтилена низкого давления на медную пластинку при понижении давления до 2-10 торр, то средняя молекулярная масса получаемой таким образом пленки оказывается равной 540. При этом, как показано на рис. 1.11, гель-хроматограмма этого продукта (кривая 2) имеет острый пик, в то время как хроматограмма исходного полиэтилена (кривая 1) — размыта [24]. Иа приведенных данных следует, что продукт в виде пленки, образующийся на поверхности подложки при вакуумном напылении, состоит из молекул с молекулярной массой около 500, которые получаются в результате деструкции исход- [c.36]

ИК-спектры полимеров и других объектов, разделенных методом гель-проникающей хроматографии, можно получить, удалив растворитель испарением с выбранных участков хроматограммы и проведя с остатком те же операции, что и с шкрообразцом. Фракции гель-хроматограммы можно детектировать, используя микрокювету толщиной 1 мм и устанавливая спектрометр на фиксированное волновое число [24]. Если требуется провести детектирование при другой длине волны, то образец следует заменить. [c.116]

Рис. 22. Гель-хроматограмма смеси глюкозы, целлюлозы и других олигосахаридов, вплоть до целлогексаозы в водном растворе на сефа-дексе 0-25.

Новые возможности для исследования РТФ олигомеров открывает использование гель-проникающей хроматографии с детекторами комбинированного типа, напр, дифференциальный рефрактометр — ИК-спектрометр, позволяющий одновременно и непрерывно измерять в зависимости от элюентного объема как количество полимера определенной мол. массы, так и концентрацию в нем функциональных групп. Для получения функций ММР и РТФ на основе полученных гель-хроматограмм требуется разработка специальных математич. методов их расшифровки. [c.407]

Так как на гель-хроматограммах отражаются все изменения ММР, связанные с глубиной полимеризации, метод может быть использован для исследования кинетики реакций, протекающих по радикальному или ионному механизму. При этом либо устанавливают взаимосвязи между молекулярными характеристиками и свойствами полимера, либо определяют вид кинетической схемы полимеризации и вычисляют констарггы элементарных реакций. В этой связи применение нашли два основных метода исследования [c.114]

II часов нерастворимый продукт обнаружен не был В то же времг как в кислой, так и щелочной среде при всех значениях pH уста новлено образование высокомолекулярной фракции, отсут ствовавшей в исходном ЛМР Ее накопление в( времени хорошо прослеживается на рис IX 5 и IX 6 по гель хроматограммам препаратов, полученных нагреванием ЛМР ел1 с буферными растворами pH 2,8 и 9,0 соответственно [c.268]

Метод разностных хроматограмм представляет собой прямой экспериментальный метод определения производных моментов ММР полимера по степени превращения X) или времени полимеризации (О путем вычитания гель-хроматограммы полимера, образующегося к моменту времени Г Х ), из гель-хроматограммы полимера, образующегося к последующему моменту времени 2 Х2). При этом если площади под этими хроматограммами нормированы так, что их отношение равно отношению массовых выходов полимера к этим моментам времени (X/ и Х2), то результат представляет собой гель-хроматограмму полимера, образовавшегося в интервале времени (2 - Если этот интервал мал и изменение параметров полимериза-ционной системы за этот период времени незначительно, то разностная гель-хроматограмма описывает мгновенное ММР и может быть использована для определения отношений констант скоростей полимеризации при 1] <1< 2. [c.114]

Использование гельпроникающей хроматографии (ГПХ) в ее классическом варианте для оценки РТФ олигомеров ограничено. Однако совершенно новые возможности открывает использование ГПХ с детекторами комбинированного типа. Например, при использовании в качестве детектора ИК-спектрометра нетрудно одновременно измерить концентрацию полимера и концентрацию функциональных групп в зависимости от элюентного объема. Однако для получения функций ММР и РТФ на основе гель-хроматограмм требуется разработка специальных математических методов их расшифровки. [c.339]

На рис.6.4 А сопоставлены гель-хроматограммы твердых лигносульфонатов й исходного препарата ДЛА. У последнего они бимо- [c.267]

Где для сефадекса G-75 а = 2,9, Ь = 0,65 [36, 43] На рисун изображены гель-хроматограммы ЛМР ели сразу после раств рения (кривая 2) и 1 час спустя (кривая 2) На последней криво отсутствует пик а высокомолекулярной фракции Нагреваю раствора при 80° С в течение 8 час приводит к ее полному исче новению кривая 3) Внешний вид кривой 3, отвечающий ray oj скому распределению, говорит о том, что в результате деструкци наиболее крупных макромолекул произошло усреднение молек лярного веса, и препарат стал относительно гомогенным с молек лярным весом порядка 3000 [c.266]

Диоксанлигнин выделен из зрелых стеблей хлопчатника сорта 108Ф 1 по методике Пеппера, но с предварительным промыванием растения горячей водой ДЗС фракционирован по ММ дробным осаждением из диоксанового раствора эфиром по методу треугольника (рис 2 12), подробно методика фракционирования описана в работе [302] Этим способом получают небольшое количество фракций, каждая из которых имеет сравнительно узкое распределение по ММ Гель-хроматограммы ДЗС и его фракций также приведены в работе [302] Параметры, характеризующие Л/ , и Л/ и химический состав ДЗС и фракций 1—6, полученные химическими методами, приведены в табл 2 24 (потери при фракционировании составили 20,8%) Методики гель-хроматографии и расчета Л/ , и Л/ приведены в работах ]302, 328] [c.151]

Рис. 6.27. Гель-хроматограмма раствора полиизопреыа в хлороформе (с == = 0,2% цифры — номера счета)

Элюированные гелием газы пропускают через вторую аскари-товую колонку, чтобы обеспечить полноту удаления углекислого газа и паров воды. Элюированные газы проходят далее через разделительную колонку, которая предварительно промывается чистым гелием. Хроматограмму получают при помощи 1 л1в-потенциометра,, лента которого движется со скоростью 60 смЫас. [c.303]

Вихрь можно использовать и для обработки гель-хроматограмм при вводе информации с телетайпа типа Консул (т. е. в режиме off line ). [c.100]

Гель-хроматограмма олигомеров дает возможность определения их ММР и средних молекулярных масс, если на ней идентифицировать первый пик полимергомолога. Последнее не представляет серьезных трудностей, поскольку низшие полимергомо-логи (димеры, тетрамеры) могут быть легко синтезированы в виде индивидуальных веществ. При соответствующей обработке хроматограммы с учетом зависимости размывания и чувствительности детектирования (инкремент показателя преломления дп1дс, например, зависит от степени полимеризации дп дс = 1/Р, а хроматографическое размывание — от удерживаемого объема пика полимергомолога) легко находят ММР олигомеров. [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология