Скорость аминирования

Скорость аминирования 4-галоген-1,3-динитробензолов (9)-сильно зависит от природы растворителя и присутствия оснований. В апротонных растворителях наблюдаемая константа скорости ( н) реакции 1,3-динитро-4-хлорбензола (1в) с пиперидином возрастает при переходе от циклогексана к полярному апротонному растворителю —диметилсульфоксиду на 2 порядка вследствие стабилизации переходного состояния при образовании цвиттер-ионного с-комплекса (10.), но при переходе от циклогексана к полярным протонным растворителям скорость не только не увеличивается, но даже уменьшается, что объясняют образованием межмолекулярной водородной связи между растворителем как донором протона ч амином, снижающей нуклеофильность последнего [703]. [c.305]

Скорость аминирования существенным образом зависит ст гидродинамического режима проведения процесса с увеличением интенсивности перемещивания скорость возрастает. Это позволяет считать, что лимитирующей стадией процесса является внешняя диффузия аминирующего агента к сополимеру через примыкающую к поверхности гранулы пленку раствора. Движущая сила процесса — градиент концентрации эфира в этой пленке. [c.10]

Скорость аминирования п-нитрохлорбензола сильно увеличивается в присутствии окисных медных катализаторов, что, позволяет осуществлять производство п-нитроанилина непрерывным способом. Это, а также экономичность, являются преимуществами этого метода по сравнению с описанным выше методом получения п-нитроанилина нитрованием анилина (см. стр. 64). [c.115]

Изложенные выше закономерности справедливы для аммонолиза не только 2-нафтола и 1-нафтола, но и их сульфокислот. Скорость реакции аминирования 1-нафтола при прочих равных условиях примерно в 2 раза больше скорости аминирования [c.257]

В серии опубликованных работ [25—30] приведены результаты систематических исследований по выяснению влияния различных факторов на направление и скорость протекания реакций химической модификации концентратов асфальтенов, полученных из вакуумных нефтяных остатков по процессу Добен . Оптимизация процессов аминирования с использованием в качестве аминирующих агентов триалкиламинов (метил-, этил-и бутил-) и пиридина позволила получить высокие выходы нерастворимых сильноосновных анионитов (84—90%). При этом было показано, что с уменьшением молекулярных весов, с уменьшением содержания гетероатомов и с повышением степени конденсированности в исходных асфальтитах ускоряется реакция аминирования. Повышается скорость аминирования и с увеличением полярности растворителей. [c.262]

Кинетические кривые аминирования хлорметилированного сополимера триметиловым эфиром фосфонометилглицина при различных температурах приведены на рис. 13 По мере возрастания температуры от 50 до 70 "С скорость аминирования увеличивается на начальных стадиях с 1,3-10 до 4,7-10— моль/(л-с) [c.98]

Ацетон, NHg Продукты гидро-генизационного аминирования (I), Н2О N1 на AI2O3 (промышленный) 100—120° С. Увеличение давления повышает скорость аминирования, с увеличением избытка NHg и На скорость аминирования снижается [1390] Ni (восстановленный) большие выходы I (88,4—98,7%) получаются в воде, изопропаноле, метаноле и этаноле [1396] [c.677]

Такие же результаты были получены Робертсом и сотр. [149] для хлорбензола-1-С , бромбензола-1-С> и иодбензола-1-С . Для дейтерированного бромбензола ими было также найдено, что относительное количество дейтерированного продукта реакции растет с глубиной превращения. Таким образом, недейтериро-ванное соединение аминируется быстрее, чем дейтерированное, причем отношение удельных констант скоростей н/ о равно 5,5. В случае хлорбензола-2-0 после частичного осуществления реакции в разбавленных растворах наблюдается небольшое увеличение содержания дейтерированного продукта, тогда как в концентрированных растворах оно уменьшается. Это было объяснено тем, что хлорбензол-2-0 обменивает дейтерий с растворителем со скоростью, сравнимой со скоростью аминирования. Для хлорбензола-2-0 было найдено, что Ан/Ао = 2,70. Фторбен-зол-2-0 обменивает дейтерий с растворителем очень быстро (см. Данн и другие [150]). Механизм аминирования и изотопного [c.251]

Скорость аминирования галогенобензолов амидом калия в значительной степени зависит от природы галогена. Бромбензол реагирует чрезвычайно быстро, в то время как фторбензол оказался инертным [5]. Амид натрия хуже растворим в жидком аммиаке, но проявляет такую же активность, как и КННг растворимость Ь1МН2 настолько мала, что использовать его невозможно [93]. [c.65]

Кислородсодержащие свободные радикалы, такие как НО , РЬСОО, изо-РгОСОО, 504 в реакциях замещения электро-фильны для них константы р+ равны соответственно —0,41, 1,6, —2,3, —2,4 [355]. Еще более электрофильны аммониевые катион радикалы, причем катион-радикал Ме2.МН+ (р+=—3,1) превосходит в этом отношении незамещенный катион-радикал ЫНз+ (—2,4). Диметиламинирование анизола при действии катион-радикала Мб2НН+ протекает строго региоспецифично в лара-положение со скоростью в 50 раз большей, чем скорость аминирования радикалом КНз+ [360]. Для реакций свободнорадикального ароматического замещения, чувствительных к полярным эффектам, не соблюдается правило антибатности реакционной способности н селективности (см. разд. 2.4) наиболее активные радикалы обеспечивают и наибольшую селективность 1354, 355]. [c.123]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология