Оксим прогестерона

В 1958—1959 гг. был опубликован ряд синтезов аналогов 17-окси-прогестерона еще более повышенного действия. [c.338]

Дегидро-17а-окси-прогестерон. ..... [c.263]

Вицинальное взаимодействие ПаН—9аР в 9а-фтор-11р-окси-прогестероне LV, равное 9 гц, как и в случае геминального взаимодействия Н—F, больше, чем соответствующие значения / протон-протонного взаимодействия [И]. [c.169]

С21-ДИОЛЫ, несомненно, являются продуктами восстановления прогестерона или кортикальных гормонов. З-Окси-20-кетоны № 31—33, повидимому, представляют собой промежуточные продукты процесса восстановления, ведущего к образованию прегнандиолов (кетон № 34, несомненно, образуется из кетонов № 32 или 33 в процессе гидролиза). Дикетоны № 35 и 36 являются продуктами более низкой стадии восстановления и еще ближе к гормонам. Прегнан-За-ол (№ 37) можно рассматривать как продукт более интенсивного биологического восстановления в моче беременной женщины встречаются следы этого вещества (0,65 -( л). [c.474]

Было показано [15], что для а, 5-ненасыщенного кетона, кроме п- л -полосы при 340 ммк, в области 240 ммк имеется сильный эффект Коттона, связанный с л я -полосой поглощения этого же а, 3-ненасыщенного хромофора. Следовательно, как видно из рис. 10, пользуясь кривой ДОВ для 1бр-окси-метил-17 х-прогестерона, нельзя сделать никаких выводов о стереохимии боковой цепи у С-17 из-за сильного эффекта Коттона, характерного для л -полосы А -3-кето-хромофора [16]. В отличие от кривой ДОВ на кривой КД хорошо разрешаются два эффекта Коттона как для п я -полосы а, -ненасы-щенного кетона, расположенной приблизительно при - 340 ммк, так и для [c.135]

Кислородная функция при С],. Для природных стероидов коры надпочечников, у которых имеется гидроксильная группа в положении И, с полной несомненностью доказана ее [З-ориентация (доказательство см. в главе X). Общее значение имеет то, что таким образом признано правильным заключение об 11р-конфигурации, которое можно вывести независимо на основании стерических эффектов, по характеру дегидратации и по относительной устойчивости 1-эпимеров. 11 3-Гидроксильную группу не удалось ацетилировать ни одним из испробованных методов, тогда как 11а-гидроксильная группа, например, в За,11а-диоксихолановой кислоте легко ацетилируется, Рассмотрение моделей показывает, что -ориентированные группы испытывают явно выраженные пространственные затруднения, тогда как Па-группа их не испытывает. С другой стороны, Пр-оксистероиды легко дегидратируются и чувствительны даже к разбавленным минеральным кислотам тогда как Па-эпимеры дегидратируются только в жестких условиях, обычных для вторичных спиртов. Сначала предполагали, что двойная связь, образующаяся в результате дегидратации Пр-оксисоединений, находится в положении 11,12, а не в положении 9, 10, так как, в отличие от вторично-третичной 7,8-двой-ной связи, она поддается гидрированию. Это предположение было признано ошибочным после того, как оказалось, что 11р-оксипрогестерон и 12а-окси-прогестерон дают при дегидратации различные ангидропрогестероны из 12а-оксипрогестерона может получиться только 11,12-ненасыщенное производное [реакция (а)], следовательно, из Пр-оксипрогестерона образуется Д -изомер [реакция (б)] . Таким образом, 11р-гидроксильная [c.395]

Лишь немногие другие стероиды оказывают такое же физиологическое действие, как прогестерон из них следует упомянуть активные при оральном применении этинилтестостерон (а) [17р-окси-17а-прег-нен-4-ин-20-он-3] и 19-норпрогестерон (не имеющий СНз-группы в положении 19). [c.877]

Прогестерон — белый кристаллический порошок, т. пл. 127—129°, 190—200° (с =0,5, 95 а-ный спирт), удельный показатель поглощения 0,001, 95 о-ный спирт при Я, = 241 ммк), не растворим в воде, растворяется в спирте, эфире, хлороформе, мало растворим в растительных маслах. Спиртовой раствор в присутствии щелочи и л1-динитробензола окрашивается в красно-фиолетовый цвет, раствор его в смеси концентрированной уксусной кислоты и 88 о-ной фосфорной дает интенсивную желтую флуоресценцию (реакция Боскотта). Являясь кетоном, образует оксим, т. пл. 240°, и 2,4-динитрофенилгидразон. [c.608]

Предложен также способ получения прогестерона из гиодезоксихоле-вой КИСЛОТЫ (XX), выделяемой из желчи свиней. Получение ее в чистом вЕде на скотобойнях не -представляет ничего сложного и этот -продукт до стается почти даром. Она отличается от упоминавшейся выше Зр-окси-А -холеновой кислоты только тем, что гидроксильная группа находится не в р- а в а-положении, а двойная -связь как бы гидратирована молекулой воды. [c.330]

В литературе приводится много примеров окисления, сопровождающегося удалением боковой цепи (обычно ацетильной, но также и оксиацетильной группы) из положения 17 стероидов [12], приводящего к образованию 17-окси- или 17-кетогруппы. В ряде случаев этот процесс происходит одновременно с превращениями в других частях молекулы. Для некоторых микроорганизмов эта реакция проходит через промежуточное образование сложных эфиров, которые обычно быстро гидролизуются эстеразами, присутствующими в ферментативной среде. Гидролиз первоначально образующихся сложных эфиров и их дальнейшее расщепление можно подавить добавлением диизопропил-фторфосфата, являющегося потенциальным ингибитором эстераз. Большая часть опубликованных исследований [13—17] посвящена окислению прогестерона до тестостеронацетата. При исполь- [c.144]

Частичные синтезы. Первых синтез прогестерона был осуществлен исходя из стигмастерин а. Последний присоединяет бром по двойной связи ядра В в результате озонирования полученного дибромида (ацетилированного при НО—С-З), отщепления брома (цинком в этаноле) и ацетильной группы (гидролизом) получается непредельная оксикислота (3(3-окси-А -биснорхоленовая кислота). Последняя была превращена (после защиты окисляющихся групп) методом Барбье—Виланда в прегненолон [c.921]

Этот тип реакции очень распространен. На основе его получают из пропионовой кислоты молочную, из янтарной — яблочную и выполняют точно локализованные, в строго определенных участках, окисления гормонов-стероидов или полупродуктов, связанных с их получением. Известно не менее 130 случаев эффективного окисления стероидов по этому типу реакции, причем часто с очень высокими выходами в частности, так образуется кортикостерон из прогестерона, кортикостерон из 11-дезокси-кор-тикостерона и гидрокортизон из 17а-окси-11-дезоксикортикосте-рона. [c.102]

Это соединение было получено обменной реакцией между фторидом серебра в ацетонитриле и 17а-окси-21-иод-6-метил-прегнадиен-4,6-дионом-3,20. Было найдено, что при испытании X перорально в пробе Клауберга в количестве, приводящем к +2 степени уплотнения железы, он оказался более эффективным, чем прогестерон, в 17 раз при подкожном или в 1700 раз при пероральном введении. [c.377]

Как показано на схеме 81, синтез прогестерона из 3[ -окси-Д -хо-леновой кислоты может быть осуществлен несколькими различными путями, отличающимися последовательностью примегшемых реакций из них наиболее удовлетворительные результаты дал следующий ряд превращений [c.369]

Такое 17р-ацетосоединение, как прогестерон, термодинамически более устойчиво, чем 17а-эпимер, и преобладает в равновесной смеси (см. 17-изо--прогестерон) в природном 17а-окси-20-кетоне (ж) гидроксильная группа не поддается ацилированию, а карбонильная группа обладает нормальной реакционной способностью, тогда как в синтетическом 17,3-окси-20-кетоне (з) гидроксильная группа ацилируется, а карбонильная, находящаяся на задней стороне молекулы, очень мало реакционноспособна Все эти наблюдения указывают на наличие больших пространственных затруднений с задней стороны молекулы, чем с передней. [c.398]

Роль ионов металлов изучалась также при фе])ментации прогестерона с Aspergillus o hra eus, приводящей к смеси Иа-окси- и бр,Иа-диокси-прогестеронов [94]. При этом было установлено, что в отсутствие ионов Zn гидроксилирование в бр-положение подавляется, а в Иа-положение — протекает нормально. Эти данные позволили сделать вывод о том, что в отсутствие подавляется синтез фермента, необходимого для [c.88]

При резком повышении количества исходной биомассы в гранулах та же бактерия в периодических и непрерывных условиях трансформации в основном осуществляет 20р-восстановление, давая 20р-восстановленный гидрокортизон. Активность 20р-вос-становления весьма зависит от условий индукции, выращивания инокулята и скорости протока в процессе трансформации. При индукции ацетатом кортизона и прогестероном наблюдается 100 %-ная активность в течение 6—9 сут. При снижении 20 3-оксистероиддегидрогеназной активности добавление НАДН (0,1 г/л) вновь приводит к повышению и стабилизации активности. 100 %-ный выход 20р-оксипроизводного гидрокортизона сохраняется в течение 2 недель, если скорость потока поддерживать на уровне 0,14. На рис. 27.3 приведена динамика 20р-окси-стероидгидрогеназной активности иммобилизованных клеток Мус. globiforme во времени. [c.546]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология