Галлахер

Фукушима и Галлахер [3] исследовали катализируемый платиной в растворах уксусной кислоты-Н и воды-Н обмен водорода на дейтерий в стеринах. В случае насыщенных стероидов, содержащих кетогруппу, внедрялось значительное количество прочно связанного дейтерия и дейтерированный стероид извлекали с большим выходом. С увеличением числа двойных связей или ири наличии нескольких кетогрупп внедряется значительно большее количество изотопа в некоторых случаях может быть достигнут высокий выход меченого стероида, В случае стероидов, содержащих гидроксильные группы, обменные реакции менее эффективны, поскольку дегидрирование и гидрогенолиз заметно снижают выход. Ацетилирование приводит к уменьшению степени расщепления, существенно не изменяя при этом степень обмена. Исследовали влияние температуры, природы катализатора и концентрации исходного вещества. Из этих переменных наиболее важное значение имеет температура, поскольку ниже 100° обмен протекает очень медленно. [c.395]

Эта методика в основном не отличается от методики, которую описали Галлахер [2, 3] и Блох [4] для получения мечен-НОЕО дейтерием холестерина. Согласно данным Галлахера [3], ацетилирование стеринов, не оказывая существенного влияния на обмен, приводит к уменьшению расшепления. [c.588]

Согласно данным Фукушима и Галлахера [2], полученным прн изучении реакций расщепления Н -холестерина, приготовленного тем же способом с использованием изотопного обмена, приблизительно 40% трития должно находиться в положении С-6, приблизительно 3% в положении С-3, а остающиеся приблизительно 50% распределены между положениями С-24, С-25, С-26 и С-27. [c.588]

Если не считать реакции водородного обмена, то синтез ацетата кортизона-4, 16,21-Н5 проводят полностью в соответ-ствии с методикой Кричевского, Гармеза и Галлахера [2]. [c.599]

Когда промежуточный продукт, образовавшийся на первой стадии присоединения реактива Гриньяра к сложному эфиру, нерастворим в реакционной среде, дальнейшее течение реакции замедляется, и она может остановиться на стадии кетона. Такие примеры наблюдаются в ряду стероидов. Лонг, Маршалл и Галлахер [31] при действии бромистого фенилмагния на метиловый эфир 3(а), 11(а)-диоксихолановой кислоты выделили в качестве побочного продукта 3(а),11(а)-диоксинорхоланилфенилкетон. [c.186]

Для веществ, ассоциированных посредством водородных связей име-ЮТС.Я дополнительные причины изменения межмолекулярного расстояния при замещении атомов водорода, образующих эти связи, дейтерием. В ряде работ [489—508] рентгенографически показано, что в некоторых кристаллических соединениях такое замещение вызывает заметное изменение длины водородной связи, т. е. расстояния 0---0 (табл. 78 см. также обзоры [378, 509]). Это явление объяснено Галлахером [510], который описал два следующих противоположных эффекта. [c.132]

Различные авторы предполагали, что олефины и другие непредельные углеводороды могут образовывать я-комплексы путем связывания с одним атомарным центром катализатора. Как считают, эти структуры подобны я-комплексам олефинов [33, 34] с переходными элементами, являющимся предметом пристального изучения в настоящее время [35]. Например, Фукусима и Галлахер [36] рассмотрели реакцию дейтерия с холестерином с точки зрения механизма Хориути — Поляньи, предложенного [c.133]

Г аштон, Галлахер и Олдшу [135] определяли влияние перемешивания многорядной турбинной мешалкой на коэффициент абсорбции. Скорость массопередачи исследовали при помощи окисления сульфита натрия в сульфат кислородом воздуха. [c.214]

Через 11-бром-12-кетоны. Во втором методе введения кислорода при Сц (разработан Галлахером) на первом этапе происходит бромирование метилового эфира За-ацетокси-12-кетохолановой кислоты (1, схема 117). [c.441]

Последние этапы в процессе получения За-окси-11-кетохолановой кислоты (XII) по Галлахеру из кислоты Меркера — Лоусона заключаются в сукциноилировании при Сд, замещении 12-гидроксильной группы бромом и восстановлении бромкетона XI цинковой пылью в уксусной кислоте -ИЛИ хлористым хромом в ацетоне (если взять не вполне чистый бром-кетон, то реакция протекает неудовлетворительно). [c.442]

Метод Ричардсона . 1942 1943 Фиске (367 Галлахер [368] [c.118]

Регенерацию насыщенных гликолей на промысловых установках осушки газа проводят различными способами (ректификацией под вакуумом, при атмосферном давлении и др.), но во всех случаях максимальное значение температуры регенерации ДЭГ ограничивают величиной 164 °С, а ТЭГ - 206 С. Эти значения были определены более 60 лет назад Галлахером и Хиббертом [1] путем нахождения температуры, при которой давление паров не оставалось постоянным, а повышалось с течением времени. Опыты проводились с очищенными веществами в отсутствие кислорода воздуха. При указанных температурах за 30 мин замерялась скорость разложения (по скорости роста давления пара). Гликоль после опыта имел светлую окраску. Также проверялась возможность разложения гликолей и при более низких температурах, но время, в течение которого велись наблюдения за началом роста давления пара, ограничивалось 5 мин. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология