Перегруппировки ацилоиновая

Примером одного из наиболее общих типов перегруппировок является в соответствии с принятым в этой главе значением этого термина бензиловая перегруппировка. Часто к бензиловой перегруппировке причисляют сходные превращения соединений с более низкой степенью окисления (ацилоиновая перегруппировка), но здесь они будут рассматриваться отдельно. [c.755]

Перегруппировки а-кетолов, ацилоиновая перегруппировка 673 [c.9]

Ацилоиновая перегруппировка, вероятно, протекает по типу ретропинаколиновой перегруппировки, например [c.373]

Как видно из схемы, бензильная перегруппировка сходна с ацилоиновой, но протекает по типу пинаколиновой, а не ретропинаколиновой перегруппировки. [c.373]

Ацилоиновая и бензильная перегруппировки. Превращение а-окси-альдегидов или а-оксикетонов в изомерные а-оксикетоны под действием спиртового раствора серной кислоты называется ацилоиновой перегруппировкой ОН О О ОН [c.548]

Иная перегруппировка обсуждаемого типа, часто называемая ацилоиновой, состоит в превращении t-оксикетонов и а-оксиальдегидов под влиянием [c.602]

Наиб, распространены перегруппировки Вагнера-Меер-вейна с 1,2-миграцией к атому С (карбениевому центру). Среди них - ацилоиновая (см. Ацилоины), Демьянова перегруппировка, Пинаколиновая и ретропинаколиновая перегруппировки, Рупе перегруппировка, Тиффено реакция и др. [c.309]

Получение 8 -11-членных карбоциклов (так называемых средних циклов) затруднено вследствие особого напряжения в такой системе [73], поэтому все методы циклизации, исключая ацилоиновую конденсацию, дают очень низкие выходы продуктов. Помимо нескольких перспективных реакций фрагментации бициклических систем [74] для получения таких карбоциклов используют реакции расширения кольца, протекающие иногда с хорошим выходом,-перегруппировку цикло-пропанированного дибензотропона Л-22е с образованием восьмичленного цикла из семичленного. При синтезе средних карбоциклов также следует иметь в виду трансаннулярные реакции обмена (см. Л-22з). [c.306]

Ацилоиновая перегруппировка, быть может, не так хорошо изучена, как бензиловая, хотя, как видно из формулы X VII и приводимого уравнения [c.760]

Ацилоиновая перегруппировка может также катализироваться и кислотами [94, 220], но в химии природных соединений она осуществляется большей настыо при действии оснований. [c.760]

Строение 17-окси-20-кетостероидов удовлетворяет требованиям, необходимым для осуществления ацилоиновой перегруппировки превращения этих структур были предметом интенсивного изучения. Цродукты, получающиеся при гомоаннелирова-нии 17р-окси-20-кетостероида III, были идентифицированы [256] как 17а-окси-17-кетостероиды IV [c.761]

Эти ацилоиновые перегруппировки взяты из большой серии сложных и неполностью изученных реакций кетолов нормальных и В-гомостероидов. Для соединения А механизм реакции, катализируемой трет-бутилатом алюминия, включает образование мостикового комплекса за счет образования связи с обоими атомами кислорода (формула В) [c.201]

Важная перегруппировка а-кетолов — ацилоиновая перегруппировка — была открыта А. Е. Фаворским и сотрудниками в 1928 г. Оказалось, что метилбензолкарбипол при действии серной кислоты перегруппировывается в ацетилфенилкарбинол. В других случаях также образуются ацетилкарбинолы [c.204]

Ацилоиновые перегруппировки. А. Е. Фаворским открыто взаимопревращение несимметрично построенных а-кетолов. Так, метилбен-зоилкарбинол под действием кислоты перегруппировывается в фенил-ацетилкарбинол. Т. И. Темиикова, щироко исследовавщая этого рода перегруппировки, предложила вероятное объяснение их течения с участием соседней группы (ср. кн. I, стр. 157) [c.575]

Ацилоиновые перегруппировки. А. Е. Фаворским открыто взаимопревращение несимметрично построенных а-кетолов. Так, метилбензоилкарбинол под действием кислоты перегруппировывается в фенилацетилкарбинол. Т. И. Темникова, широко исследовавшая этого рода пере- [c.602]

Однако эта точка зрения вызвала возражение со стороны советских исследователей главным образом потому, что перегруппировка третичных а-оксиальдегидов в а-кетолы легко осуществима только при низких значениях pH, а в щелочной среде происходит лишь в присутствии РЬ(ОН)г или Си (ОН) 2, протекая медленно и с незначительным выходом, т. е. совершенно иначе, чем превращение стрептомицина в мальтол. кроме того, хорошо известный факт образования мальтола из диметилацеталя метилстрептобиозаминида (36) указывает на легкость расщепления гликозидных связей в условиях превращения стрептомицина в мальтол. В С01ВЯЗИ с этим был предложен иной механизм образоваиия мальтола (55) и оксимальтола (99), заключающийся 1в следующем (см. схему 13). В основе процесса лежит своеобразная ацилоиновая [c.721]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология