Серия Г. Карбоновые кислоты и сложные эфиры

Особенности термо.теструкщи1 сернокислотных отходов и их смесей с нефтепродуктами определяются присутствием в них серной кислоты, воды, сульфокислот, карбоновых кислот, простых и сложных эфиров, других продуктов взаимодействия серной кислоты с органическими соединениями. Окн заключаются прежде всего в низкой термической стабильности органической массы кислых гудронов и в каталитической и химической активности серной кислоты в органической среде. Нагрев до 200...350°С сопровождается интенсивной деструкцией кислых гудронов с образованием сернистого ангидрида, сероводорода, серы, диоксида углерода, воды, углево- [c.156]

Пример 3. Соединение нейтрального характера реагирует со щелочами при нагревании с образованием соли и летучего органического вещества. Качественные реакции на азот, серу и галогены отрицательные. В коротковолновой части (у > 2500 см ) ИК-спектра (рис. 1.13) имеются только полосы валентных колебаний водорода насыщенных радикалов (между 2800 и 3000 см ). Очень слабая широкая полоса при частоте 3500 см — вероятнее всего примесь воды (или спиртов), второй слабый максимум при 3450 см" — обертон очень сильной полосы при 1730 см" -. Следовательно, вещество не содержит никаких группировок ОН (а также ЫН и 5Н, но они исключаются уже данными качественных реакций), не содержит водорода при тройных связях С=С, двойных связях С=С и С=0 или ароматических кольцах. Отсутствие этих фрагментов подтверждается также исследованием области частот 1500—2500 см , в которой имеется лишь полоса 1730 см . Эта очень сильная полоса точно соответствует частоте валентных колебаний карбонила в нескольких классах органических веществ (см. таблицу характеристических частот в конце книги), но с учетом указанных химических свойств ее следует приписать сложноэфирной группировке (лактоны, имеющие те же частоты валентных колебаний С=0, не образуют летучих веществ при реакции со щелочами ангидриды карбоновых кислот имеюг в этой области две полосы и также не образуют летучих веществ при действии щелочей). Не исключена, однако, возможность одновременного присутствия кетонной группы (второго карбонила) и (или) группировки С—О—С простых эфиров. Таким образом, исследуемое вещество скорее всего является сложным эфиром какой-то кислоты предельного или [c.25]

В том случае, когда две различные реакционные серии не только коррелируются стерическими константами одного и того же типа, но и характеризуются одинаковыми величинами коэффициента интенсивности пространственных влияний б, можно уже говорить не об аналогиях, а о тождественности структур переходных состояний. Важный пример такого рода анализа дан Тальвиком [88]. Им было показано, что корреляция скоростей щелочного гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот в воде при 35° с высокой точностью осуществляется корреляционным уравнением [c.342]

Во-вторых, при установлении шкалы постоянных о была выбрана в качестве стандартной другая реакционная серия — гидролиз сложных эфиров. Однако с самого начала Тафт стремился привести величины а к единому масштабу с гамметов-скими о путем введения соответствующего условия стандартизации величина р для щелочного гидролиза сложных эфиров алифатических карбоновых кислот принималась равной р для щелочного гидролиза замещенных бензоатов. Позже величины индукционных постоянных о° для замещенных фенилов были прокалиброваны , исходя из величин а для мета-замещенных фенилов. Таким образом, величины и а должны иметь один и тот же масштаб, отличаясь друг от друга только выбором начала шкалы (стандартного заместителя). Устранение последнего несоответствия достигается применением соотношения (1.29). [c.144]

Продукты этой отрасли промышленностн отличаются большим много( бразием строения, свойств и областей применения. Это различные углеводороды, хлор- и фторпроизводные, спирты и фенолы, простые эфиры, альдегиды и кетоны, карбоновые кислоты и их прсизводные (сложные эфиры, ангидриды, нитрилы и др.), амины и нитросоединения, вещества, содержащие серу и фосфор, и т. д. По назначению все они подразделяются на две группы ]) промежуточные продукты для синтеза других веществ в этой же илн в других отраслях органической технологии 2) продукты целевого применения в разных отраслях народного хозяйства. [c.9]

Получение 3,5-динитробензойных эфиров ацидолизом эфиров карбоновых кислот (общая методика для качественного анализа). Смешивают 0,5 мл соответствующего сложного зфира с 0,5 г тщательно измельченной 3,5-динитробензойной кислоты, прибавляют капельку концентрированной сериой кислоты и нагревают с обратным холодильников 30 мин. В случае аысококипящих эфиров нагревают до 150 °С. По сле охлаждения растворяют смесь в 30 мл зфира, нейтрализуют кислоту, встряхивая с двумя порциями раствора соды, взятого в избытке (осторожно сильное выделение углекислого газа, вспенивание ), и промывают водой. Остаток после упаривания эфира растворяют в возможно меньшем количестве горячего спирта, фильтруют и добавляют воды до первого помутнения. При охлаждении выкристаллизовывается эфир динитробензойной кислоты. [c.100]

Заместители, содержащие серу, можно ввести к углеродному атому в а-положении к карбонильной группе реакцией енолята с дисульфидом Такую реакцию можно успешно провести а случае сложных эфиров [59], кетонов [59] и днанионов карбоновых кислот [60] [c.93]

Ангидриды карбоновых кислот и сложные эфиры вступают в реакцию с четырехфтористой серой с образованием тех же продуктов реакции, что и карбоновые кислоты, но только при более высоких температурах, т. е. при 200—300°. [c.157]

Структура книги и рекомендации но ее использованию. После общих замечаний по планированию, подготовке и проведению органических реакций, по аппаратурному обеспечению эксперимента, ведению лабораторного журнала (гл. I) говорится о получении и превращениях соединений с простыми функциональными группами алкенов, алкинов, галогеналканов, спиртов, простых эфиров и оксиранов, органических соединений серы, аминов, альдегидов и кетонов, а также их производных, карбоновых кислот и их производных, ароматических соединений (гл. 2). Полученные соединения служат затем в качестве строительного материала для синтеза более сложных молекул. После описания важнейших методов образования связи С—С (разд. 3.1) следует раздел, посвященный образованию и превращению карбоциклов (разд. 3.2). гетероциклов (разд. 3.3) и красителей (гл. 4). Далее изложены. методы введения защитных групп и изотопных меток (гл. 5), а также приведены примеры регио- и стереоселективных реакций (гл. 6). Центральное место в книге занимают более сложные синтезы аминокислот, алкалоидов, пептидов, углеводов, терпенов, вита.минов, ферромонов, простаглан-динов, инсектицидов и фармацевтических препаратов, планирование и разработка которых обсуждаются с привлечением принципов ретро-синтетического расчленения (гл. 7). Почти все рассмотренные в этой [c.10]

Антиокислители для сложных эфиров карбоновых кислот [26, 33, 34, 35]. Подбор антиокислителей для сложных эфиров карбоновых кислот и как предпосылка к этому изучение услог.ий окисления эфиров исследовались, как указывалось ранее, достаточно широко. Изучались многие представители группы фенолов, аминов, тиодифениламина, соединений, содержащих серу, фосфор, металлы и некоторые другие элементы. Описываются испытания более 100 соединений. [c.253]

Исследования термического разложения медных солей арил карбоновых кислот и арилсульфокислот показали, что тольк( арилкарбоновые кислоты могут явиться реальным сырьем дл5 синтеза фенолов. Арилсульфокислоты и диарилсульфоны даю незначительные количества фенолов (до 1—2% на превращен ный исходный продукт). Однако уже при минимально необходи мых для протекания реакции температурах — при 180—190 °С — идет интенсивное термическое разложение сульфокислоты с обра зованием коксообразного остатка и двуокиси серы. ОбразующийС5 эфир сульфокислоты и крезола (или другого фенола) значи тельно устойчивее к гидролизу, чем сама сульфокислота, распа дающаяся на углеводород и серную кислоту. В то же время тер мически сложный эфир сравнительно мало устойчив. [c.157]

Из ранних работ исторически наиболее важна попытка систематического исследования спектров карбонилсодержащих молекул в кислотных растворителях, предпринятая Мурти и Сешадри. В серии работ [1471—14761 они описали спектры КР растворов сложных эфиров, альдегидов и карбоновых кислот в феноле, спиртах, воде, хлороформе, эфирах и четыреххлористом углероде. [c.121]

Эта задача была решена Тафтом [18, 19] путем анализа двух наиболее подробно изученных алифатических реакционных серий кислотного и основного гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот. Выбор этих реакционных серий диктовался преимущественно высказанными еще Р1нгольдом [20] соображениями о том, что вследствие чрезвычайного сходства механизмов указанных двух реакций стерические эффекты заместителей в Ka iAofi из них одинаковы и отношение константы щелочного гидролиза Ko k константе кислотного гидролиза будет характеризовать исключительно электронные эффекты заместителей. [c.309]

Анализ инфракрасных спектров поглощения позволяет заключить, что после 6 ч окисления в составе выделенных продуктов имеется значительное количество спиртов (9,4 мк — первичные 9,05 мк — вторичные), сложных эфиров (5,73 8,5 мк) и меньше карбоновых кислот. Поглощение при 13,2 мк указывает на присутствие коротких цепей (2 группы СНз), что указывает на расщепление молекул цетана при окислении. В продуктах 8 ч окисления количество карбоновых кислот и сложных эфиров возрастает и отсутствуют спирты. При этом резко увеличивается поглощение при 11,4 мк. После 12 ч окисления кислородные соединения в основном состоят из сложных эфиров и карбоновых кислот. Сера, по-видимому, присутствует в виде сульфонов. [c.452]

Некоторые масс-спектры приведены на рис. 82. Материал, летучий при температуре жидкого азота, был в основном представлен окисью углерода и содержал малое количество метана и следы сероводорода и хлористого водорода. Материал, летучий при температуре твердой углекислоты, в дополнение к указанным выше соединениям содержал бромистый водород, сероуглерод, двуокись серы, сероокись углерода и двуокись углерода. При комнатной температуре в газообразных продуктах был найден дихлорбензол, В дополнение были обнаружены следы бензола и ряд углеводородных осколков, характерных для распада конденсированных ароматических систем. Пик с массой 50 был необычайно велик. Некоторая часть твердого продукта, оставшегося в системе, была помещена в емкость, непосредственно соединенную с масс-спектрометром без промежуточного натекателя при этом для различных температур был получен ряд спектров, которые не позволили провести полной идентификации всех продуктов. Было идентифицировано лишь два соединения бензофенон и следы нафталина. Один из полученных спектров приведен на рис. 82. Из полученных результатов следует, что соединение содержало углерод, водород, кислород, серу, хлор и бром. Весь хлор представлен дихлорбензолом, наличие которого подтверждает существование бензольного кольца, замещенного двумя атомами хлора в исходном соединении. Бром был идентифицирован в виде бромистого метила, что указывает на наличие группы — СНгВг. Кислород и сера в подавляющем большинстве представлены СО, OS, СО2, SO2 и S2. Группы, ответственные за появление такой сложной смеси, могут быть определены следующим образом. Образование СО связано с соединениями типа простых эфиров и кетонов, содержащих лишь один атом кислорода в молекуле. Двуокись углерода образуется с большой вероятностью из соединений, содержащих два и более атомов кислорода в молекуле очень близко один от другого (ангидриды кислот и карбоновые кислоты). По аналогии можно считать, что SO2 характеризует группу сульфокислот. Группы, ответственные за появление OS и S2, не могут быть установлены точно. Они свидетельствуют, конечно, о соседстве атомов кислорода и серы и наличии более чем одного атома серы. Содержание нафталина мало (так же как и содержание бензола), и это может свидетельствовать о наличии конденсированной системы, а не присоединенной нафталиновой группы. Присутствие бензофенона позволяет сделать очень важные выводы о структурной группе исследуемой молекулы этот факт свидетельствует также, что бензофеноновая группа не очень прочно связана с остальной частью скелета. Эта часть молекулы, как показали дальнейшие исследования, представлена структурой [c.180]

Ангидриды, галогенангидриды и сложные эфиры карбоновых кислот взаимодействуют с четырехфтористой серой, образуя те же фторированные продукты, что и кислоты Однако для протекания этих реакций во многих случаях необходимы значительно более жесткие условия. Например, для превращения фталевого ангидрида в бис-(трифторметил)-бензол требуется нагревание до 350 °С. При температурах до 180 °С получается только дифторангидрид кислоты, в то время как образование бис-трифторметильного производного из фталевой кислоты происходит уже при 120 С . Некоторые ангидриды могут реагировать с 5р4, сохраняя кислородный атом. Так, из дихлормалеинового ангидрида получается 3,4-дихлор-2,2,5,5-тетрафтор-2,5-дигидрофуран [c.47]

Книга представляет собой девятый том серии сборников Органические реакции и содержит семь глав, посвященных реакциям расщепления амидом натрия неенолиаирующихся кето-нов, синтезу альдегидов по Гаттерману, реакциям окисления альдегидов и кетонов по Байеру — Виллигеру, реакциям алкили-рования сложных эфиров и нитрилов, реакциям галоидов с серебряными солями карбоновых кислот, синтезу 3 -лактамов и синтезу Пшорра. [c.4]

Даже поверхностное - знакомство с экспериментальными данными приводит к выводу, что предложенная Тафтом комбинация реакционных серий щелочного и кислотного гидролиза сложных эфиров здесь не годится, поскольку отсутствуют сведения для достаточно представительной группы заместителей X, изолированных от реакционного центра, скажем, одни.м метиленовым звеном. Поэтому такой путь расчета индукционных постоянных о может быть использован разве только в целях характеристики нескольких опорных заместителей с тем, чтобы не менять их первоначального масштаба. Фактически большинство значений 0, приведенных Тафтом [37, с. 562] для неуглеводородных заместителей, вычислено из рКа карбоновых кислот или данных для нескольких других реакционных серий — вторичных стандартов. Чартон [74] предлагает использовать рКа карбоновых кислот типа ХСН2СООН в качестве основной стандартной реакционной серии при определении индукционных постоянных заместителей 0/. Указанная серия действительно наиболее представительна. Однако и в этом случае далеко не для всех заместителей X имеются вполне надежно определенные термодинамические значения рКа- Кроме того, остается еще проблема сопоставления с данными для нескольких других, столь же представительных реакционных серий. Соответствующий выбор не отличается изобилием, особенно, если претендовать на достаточно большую чувствительность к индукционному влиянию. Могут быть использованы еще следующие серии [c.139]

Из сказанного следует важный вывод р и р° для одной и той же реакционной серии эквивалентны и численно равны друг другу . Это положение легко поддается экспериментальной проверке. Соответствующие данные приведены в табл. IV. 7. Очевидно, что равенство р° = р соблюдается далеко не всегда . Несомненно, что несоответствие не обусловлено неточностью при калибровке масштаба величин а, поскольку такая неточность должна привести только к появлению систематического отклонения, выражаемого в виде постоянства отношения р /р° 1. На самом же деле это отношение колеблется в довольно широких пределах, как это видно из приведенных в табл. IV. 7 данных. При этом бросается в глаза некая закономерность. Отношение р /р° близко к единице для реакционных серий, значение гц к.ч которых у алициклических фрагментов существенно больше расчетного (см. табл. IV. 6). Такими сериями являются щелочной гидролиз сложных эфиров карбоновых кислот в снирто-водной среде (р = р° согласно условию стандартизации), метанолиз -метиловых эфиров карбоновых кислот и диссоциация карбоновых кислот в 50%-ном (об.) водном этаноле. В случае же реакционных серий диссоциации карбоновых кислот в воде и их взаимодействия с ди- [c.174]

Было обнаружено образование комплексов между Mo(V) или Mo(IV) и широким рядом серусодержащих аминокислот, сложных эфиров и карбоновых кислот [110]. Комплексы Mo(V) представляют собой диамагнитные димеры, мостиком в которых служит атом кислорода или серы. Они являются производными иона МоО +. Комплексы с серусодержащей аминокислотой, цистеином, по-видимому, наиболее близки по структуре к молибденовым ферментам. В связи с этим им было уделено наибольшее внимание [111, 112]. На рис. 44 приведены схемы реакций образования молибденовых комплексов цистеина и его сложных эфиров. Структура комплексов установлена по данным химического анализа и ИК-спектроскопии (табл. 25). Для соединений XIV (R = СО2СН3 [113], XVa (R = СО2С2Н5) [114] и XV6 (R = СОг ) [115] эта структура подтверждена методом рентгеноструктурного анализа. [c.302]

Первой искусственной смолой, полученной из ацетилена, был так называемый вакер-шеллак (продукт конденсации- ацетальдегида), выпущенный промышленностью Германии в период первой мировой войны [382]. Затем нашла промышленное применение реакция образования сложных эфиров из ацетилена и карбоновых кислот как метод получения винилацетилена и поливинилового спирта [398, 399]. В 1920-е годы началось техническое использование купрена в качестве заменителя пробки и теплоизолятора смесь купрена с серой нашла применение в резиновой промышленности под названием сульфокунрена [312]. В конце 30-х годов возникло производство хлористого винила и винилиденхлорида. [c.80]

Соединения этого класса применяют для стабилизации полипропилена и полиолефинов, содержащих третичный атом углерода [1291, 2474], в случае необходимости в комбинации с серусодержащими органическими сложными эфирами фосфористой или фосфо-нистой кислот [1467]. В качестве свето- и термостабилизаторов полиэтилена низкого давления предложены многочисленные сложные эфиры многоатомных спиртов, причем в качестве кислот используют ароматические гидроксикарбоновые кислоты, например галловую кислоту, а также другие карбоновые кислоты С4—С 2 о, содержащие иногда серу, фосфор или тиобепзимидпый остаток. Примером таких соединений может служить смешанный эфир 7,7-бис(4-гидроксифенил)-капроповой кислоты и р-лаурилтиопропионовой кислоты [1469, 2508 [. [c.197]

Вначале под действием надкислоты, если она достаточно сильная, или каталитических количеств сериой кислоты происходит протоиизация карбонильного кислорода кетона. При этом карбонильный атом углерода приобретает избыточный положительный заряд. Затем к нему нуклеофиль-но присоединяется анион надкислоты. В образовавшемся перекнсном соединении / происходит гетеролитнческий разрыв кислород-кислородной связи и отщепление аниона карбоновой кислоты. В остатке //, содержащем положительно заряженный атом кислорода, происходит перегруппировка один из радикалов переходит в виде аниона к этому кислороду, протон выталкивается, и образуется конечный продукт реакции — сложный эфир. [c.225]

Следует помнить о том, что в настоящее время нет идеальных или универсальных химических соединений, обладающих высокими противозадирными свойствами и одинаково пригодных для всех масел и для любых услов1ИЙ применения как в чистом виде, так и в комбинации друг с другом [68]. Это означает, что исследования и дальнейшее усовершенствование противозадирных присадок будут продолжаться. Однако в настоящее время существует общепринятое мнение относительно условий, в которых соединения тех или иных классов являются наиболее эффективными как противозадирные присадки. Например, Смэлгир и Мастин [80], а также Уилл 91] подтвердили вывод о том, что к числу присадок, способствующих снижению заедания поверхностей трения в условиях высоких скоростей скольжения, относятся органические соединения хлора, активная и неактивная сера в соединениях, не содержащих карбоксильную группу, сложные эфиры фосфористой кислоты и нейтральные сложные эфиры тиофосфорной кислоты. К соединениям, обладающим эффективностью в условиях высоких крутящих моментов, принадлежат обычные карбоновые кислоты и сложные эфиры карбоновые кислоты и сложные эфиры, содержащие относительно неактивную серу сложные эфиры фосфористой кислоты нейтральные сложные эфиры тиофосфорной кислоты. [c.108]

Смотреть страницы где упоминается термин Серия Г. Карбоновые кислоты и сложные эфиры: [c.175] [c.355] [c.393] [c.12] [c.4] [c.172] [c.173] [c.260] [c.209] [c.209] [c.10] [c.21] [c.70] [c.145] [c.13] [c.151] [c.399] [c.70] [c.94] [c.511]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология