Мостиковые комплексы

Действие металлорганических регуляторов молекулярного веса, видимо, связано с временным образованием мостиковых комплексов типа [c.28]

В последнее время установлено, что белковый "карман" для гема имеет гидрофобную внутреннюю поверхность. Из-за низкой диэлектрической проницаемости эта поверхность препятствует окислительному переносу единичного электрона на молекулу О2, не допускает к гему полярные и гидрофильные молекулы и, что весьма важно, не допускает (ввиду стерического экранирования) образования мостиковых комплексов гем Ог--гем, в составе которых Ре(П) тотчас окисляется до Ре(Ш) и теряет способность к обратимой фиксации О2. [c.288]

Этот метод применяют почти исключительно для получения комплексных соединений с мостиками из тиоловых атомов серы путем взаимодействия с производными карбонилов металлов. Известно очень немного аналогичных реакций фосфинов. Имеется несколько примеров расщепления связей сера — углерод и теллур — углерод с образованием мостиковых комплексов. Имеется также один пример расщепления связи мышьяк — углерод. [c.277]

Комплексное соединение XIV можно количественно получить реакцией между эквимолярными количествами хлоро- и тпо-мостиковых комплексов в кипящем бензоле [5]. Дальнейшее взаимодействие либо с тем же, либо с другим тиолом приводит к образованию тио-мостиковых соединений XV или XVI. Вытеснение концевого хлора происходит только в реакции с натриевой солью тиола, но даже в этом случае реакция часто протекает медленно [уравнение (31)1 [49]. [c.283]

Известно большое число комплексных соединений металлов, кроме палладия или платины, с первичными и вторичными фосфинами [55, 69], однако лишь немногие из них удалось превратить в мостиковые комплексы. [c.284]

По структуре координационные соединения могут быть в виде одноядерных комплексов и многоядерные, например мостиковые комплексы, образованные молекулами или ионами, способными связываться с двумя или более атомами (ионами) металлов. Комплексы с мостиковыми лигандами довольно распространены, например карбонил кобальта Со2(СО)д [c.509]

Некоторые ацидолиганды также образуют мостиковые комплексы, как, например, галогенидный и карбоксильный ион [c.509]

Натта считает, что металлоорганическое соединение и галогенид переходного металла образуют мостиковый комплекс. Выделены, например, каталитически активные комплексы типа [c.190]

Присутствие и природа других ионов. Взаимодействие между реагирующими ионами может уменьшаться при введении между ними иона противоположного заряда это явление уже известно как образование мостикового комплекса. [c.302]

Некоторые ограничения для процессов передачи электрона намечаются принципом Франка — Кондона можно допустить, что в процессе передачи электрона ядра остаются неизменными, поэтому электронные состояния двух реагирующих ионов до того, как произойдет передача, должны быть равными. Этот процесс выравнивания иногда требует значительной энергии, что создает барьер для реакции, которая может быть совсем медленной. Оказывается, что реакции осуществляются главным образом в результате проникновения сквозь барьер, а не в результате его преодоления последнее происходит очень медленно. Когда образуются внешние сферические комплексы, в которых происходит взаимодействие с растворителем в первой координационной сфере ионов, перегруппировка, ведущая к уравниванию электронных состояний, требует небольшой энергии, а потому здесь этот фактор окажет значительно меньшее влияние, чем в случае мостикового комплекса. [c.302]

МНОГОЯДЕРНЫЕ КАРБОНИЛЫ, НИТРОЗИЛЫ, ЦИАНИДЫ И ДРУГИЕ МОСТИКОВЫЕ КОМПЛЕКСЫ [c.320]

Особый вид координационной изомерии включает различное положение лиганда в мостиковом комплексе. Иногда его называют координационной изомерией положения. Конкретным примером являются следующие изомеры [c.90]

Полагают, что механизм катализирующего действия Pt(n) в этих системах заключается в образовании активных мостиковых комплексов и в реакции восстановления с участием двух электронов. Этот процесс представлен на схеме реакциями (31) — (34). Катализатор [Pt(NHa)4] + в реакции (31) слабо взаимодействует с Вг , присутствующим в большом избытке. Обратимся к объяснению в разд. 1 гл. III о координировании пятой и шестой групп, лежащих [c.106]

Рис. VI.6. Модель предлагаемого [43] промежуточного соединения типа водо-родо-мостикового комплекса

Мостиковые комплексы можно расщепить донорами электронов и получить одноядерные соединения [c.515]

Б случае лигандов, помеченных звездочкой, указаны интервалы частот для бидентатных и мостиковых комплексов. [c.391]

Согласно этому представлению, при сорбции триэтнлалюми-ния образуется мостиковый комплекс, в котором связь А1—С поляризована в направлении образования карбаниона СНз—СН . Благодаря близости сорбированного мономера простое внедрение поляризованной молекулы мономера при одновременном расщи-рении мостикового комплекса приводит к присоединению первого мономерного звена. При этом в освободивщееся пространство вблизи активного центра перемещаются другие сорбированные молекулы мономера. На следующей стадии происходит повторное сужение мостикового комплекса, однако алкил, связанный с алюминием, уже длиннее на два углеродных атома. По данному механизму рост цепи продолжается п дальще (рис. 3.3). [c.34]

В зависимости от числа донорных атомов лиганда, способных к координации, различают моно-, би- и. .. полидентатные лиганды. Лиганды, координирующиеся через два или более донорных атомов к одному центр, атому, наз. хелатными, а координирующиеся к разл. центр, ионам,-мостиковыми. Комплексы, в к-рых лиганды связывают два или более центр, ионов, наз. би- или полиядерными (много-ядерными, см. Полиядерные соединения). Полиядерные комплексы, имеющие хим. связи между центр, атомами, наз. кластерами. Одни и те же лиганды, напр. РЬ2Р(0)СН2Р(0)РЬ2, в зависимости от условий могут выступать в роли монодентатных, хелатных и мостиковых (ф-лы 1-П1 соотв.). [c.467]

Фигурные скобки в структурах центров указывают, что в этом месте может находиться либо атом Мс1, либо А1. Естественно, что соотношение между типами центров 1-6 (схема I) зависит от природы и условий формирования данной каталитической системы. Кроме того, существование а-связей Мс1-К в представленном выше виде маловероятно. Они стабилизируются за счет образования ареновых комплексов с ароматическим растворителем, либо мостиковых комплексов с АОС, либо благодаря л-аллильпому [c.152]

Имеются также некоторые признаки образования промежуточных комплексов в соответствующих реакциях с двуядерными карбонилами металлов и циклопентадиенилкарбонилами металлов. Эти промежуточные комплексы мономерны и имеют концевые группы 8К или PH2. При нагревании в растворителе приблизительно до 100° или (в случае мышьяковых комплексов) при облучении ультрафиолетовым светом происходит образование ожидаемых мостиковых комплексов [Мп[Р(СНз)2) (С0)4] [15], [С5Н5Ре(ЗСНз)(СО)]2 [35] и [С5Н5М Аз(СРз)2)(СО) 1]2 [33] [c.276]

Ион тетракарбонилферрата Fe( 0)4 (обычно его получают из Fe( 0)5 и метанольного раствора гидроокиси калия) является сильным восстановителем и при подкислении реагирует с окси-производными серы, селена, теллура [57], мышьяка, сурьмы и висмута [58] с образованием многоядерных мостиковых комплексов. (Вероятно, реакция происходит между Н2Ре(СО)4 и окси-кислотами.) Возможно, реакции этого типа удастся распространить на другие анионы карбонилов, хотя до настоящего времени 9ту реакцию использовали почти исключительно для получения соединений железа и в меньшей степени кобальта [26, 59]. Так, ноны сульфита, селенита и теллурита реагируют при 0° в присутствии серной кислоты с образованием РезХ2(СО)д (X = 8, Se, Те). Аналогичные реакции происходят с Ре2(С0) и Рез(СО)"", но при этом образуется также Рез(СО)12 [57]. Менее удобный способ полученпя этих комплексов основан на реакции элементов, железа и X с окисью углерода при давлении 250 атм и температурах порядка 100—250° в течение 15—20 час. Выход составляет 10—15%, и при этом образуется также Ре(С0)5 [60]. [c.285]

В противоположность системам с координационным числом четыре шестикоординационные комплексы дают много примеров оптической изомерии очень часто они встречаются среди соединений или ионов типа [М(АА)з], например оптические изомеры триоксалатпого комплекса хрома(1П), XVIII и XIX. Бидентатные лиганды обычно содержат атом углерода, но известны по крайней мере три оптически активных, чисто неорганических комплекса. Один из них был приготовлен Вернером для доказательства того, что оптическая активность этих систем обусловлена не атомом углерода. Чтобы это продемонстрировать, он использовал мостиковый комплекс XX, [c.85]

Ацетат двухвалентного хрома Сгг (ОСОСНз)4( [ 0)2 осаждается в виде твердого красного вещества при добавлении раствора Сг +.к раствору ацетата натрия. По своему строению это типичный комплекс с мостиковыми ацетатными группами и молекулами воды как концевыми группами. Короткое расстояние Сг—Сг, равное 2у36 А, и диамагнетизм объясняют существо ванием четверной связи хром-хром, состоящей из сг-компоненты, двухя-и одной б-компонент, что типично для мостиковых комплексов с концевыми молекулами воды (ср, с соединением I24.X, разд. 24.41). Это первое из открытых (1844 г.) соединений с четверной связью, [c.460]

Смотреть страницы где упоминается термин Мостиковые комплексы: [c.276] [c.284] [c.284] [c.285] [c.210] [c.235] [c.210] [c.235] [c.124] [c.48] [c.221] [c.304] [c.73] [c.151] [c.189] [c.28] [c.198] [c.477] [c.477] [c.253] [c.450] [c.468] [c.212] [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология