Алкилбромиды, скорости сольволиз

Относительные скорости сольволиза алкилбромидов при 50 °С [c.288]

Сопоставление относительных скоростей сольволиза ряда алкилбромидов в воде при 50° показывает роль структурных факторов (см. табл. 9). Точная величина различий между скоростями сольволиза разных соединений в некоторой степени зависит от природы растворителя (см. ниже). [c.107]

Относительные скорости сольволиза алкилбромидов в воде при 50° [c.108]

Относительные скорости сольволиза алкилбромидов а) в муравьиной кислоте (0,5% воды) и б) в 80%-ном водном этиловом спирте (об.%) [c.111]

Сольватолитическая диссоциация молекулы облегчается, если при углеродном атоме находятся большие по своим размерам заместители, которые как бы стремятся вытолкнуть анион X из системы. В отличие от механизма накопление громоздких радикалов должно ускорять замещение 5д 1. Это видно из данных об относительных скоростях 5л 1 замещения в реакциях гидролиза и этанолиза алкилбромидов, а также сольволиза в уксусной кислоте алкилмеркурперхлоратов (табл. 16. см. стр. 196). [c.194]

Строение RX совершенно по-разному влияет на ско-po tb сольволиза и нуклеофильного замещения второго порядка. В реакции второго порядка скорость последовательно уменьшается в ряду Hg > aHj > uao- gH,. Третичное соединение реагирует, вероятно, еще медленнее, однако получение прямых экспериментальных доказательств затруднительно из-за слишком быстрой реакции первого порядка. В обзоре Стрейтвизера [4 приведены отношения удельных скоростей реакций метильных и изопропильных производных, которые изменяются от 18 600 для реакции алкилбромидов с иодид-ионом в ацетоне при 25 °С до 230 для реакции алкилиодидов с пиридином в нитробензоле при 50 °С средняя величин равна 1200. Существенно, что та же последовательность и примерно тот же интервал численных значений характерны не только для электронейтральных, но и для анионных нуклеофильных реагентов и что лиат-ион не занимает особого положения. [c.194]

Это положение можно подтвердить данными, приведенными в двух ве])хних рядах табл. 121, характеризующих относительные скорости гидролиза или алкоголиза четырех первичных алкилбромидов р-ряда. В этой таблице в скобках приведены значения скорости, о которых предположительно или точно известно, что они относятся к бимолекуля1)ным реакциям остальные величины соответствуют скоростям мономолекулярного замещения. Верхний ряд, приведенный для сравнения, охватывает данные уже обсугкденной реакции второго порядка с этилат-ионами в сухом спирте эти реакции, несомненно, бимолекулярны, и вдоль ряда отмечается сначала постепенное, а затем резкое увеличение пространственных затруднений. Второй ряд содержит данные о сольволизе в 50%-ном водном растворе этилового спирта. Обращает на себя внимание тот факт, что три первые величины изменяются [c.457]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология