Алкилбромиды Реакции с ионом бром

Ориентация присоединения в этом случае зависит от относительной стабильности возможных углеродных радикалов, образующихся на стадии присоединения. В результате в случае простейших алкенов атом брома оказывается связанным с наименее замещенным атомом углерода. Этот случай можно сравнить с ситуацией, (наблюдаемой при ионном присоединении галогеноводородов к алкенам, когда атом водорода присоединяется к наименее замещенному атому углерода. Таким образом, строение алкилбромида, образующегося при реакции ал-кена с бромоводородом, определяется условиями проведения реакции [c.15]

В безводном фтороводороде в присутствии фторида натрия алкилбромиды с короткой цепью селективно замещают бром на фтор [32]. Эта реакция замещения должна осуществляться посредством нуклеофильной атаки фторид-ионов либо на электрохимически генерированные катион-радикалы КВг, либо на карбениевые ионы (К+) (см. разд. 6.1.2). В случае метилброми-да с выходом почти 100% получается метилфторид. н-Алкилбромиды, содержащие более двух атомов углерода, дают смеси монофторалканов, бромфтор- и дибромпроизводных. Выход мо- [c.304]

При исследовании реакций в нитрометане—растворителе с более высокой диэлектрической проницаемостью (около 40), благодаря чему устраняются возмущения, связанные с силами дальнего действия, в 1954 г. были сформулированы два новых принципа. В этой среде третге-бутилбромид вступает в реакции замещения с ионами радиоактивного брома, хлора и нитрит-ионом (все из тетраэтиламмониевых солей), которые могут сопровождаться, а могут и пе сопровождаться элиминированием. Реакции имеют первый кинетический порядок по субстрату и нулевой по замещающим агентам. Наблюдались кинетические солевые эффекты, соответствующие мономолекулярным реакциям, причем все три реакции имели одинаковую скорость при низких концентрациях солей. Тот же субстрат вступает в реакции замещения первого порядка с водой, этанолом и фенолом эти реакции имеют одинаковую скорость при низких концентрациях реагентов, близкую к скорости замещения указанными выше анионами. Очевидно, что скорость всех шести реакций определяется общей стадией ионизации. Однако при повышении концентрации гидроксилсодер кащих реагентов скорость реакции возрастает но линейному закону, т. е. в этом случае в выражении для скорости имеется член второго порядка. Это не означает, что нри высокой концентрации реагентов реакция частично идет по механизму 8ц2, так как наклон кривой скорость — концентрация реагентов, т. е. константа скорости реакции второго порядка, не увеличивается нри повышении силы гидроксилсодержащего нуклеофила. Этот наклон зависит от кислотности нуклеофила. Соотношение скоростей в ряду СвН ОН > НоО > С2Н5ОН составляет 5,5 2 1. Это является следствием общего кислотного катализа при 8 1-замещении в алкилбромидах. Переходное состояние этой реакции имеет вид [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология