Фотолиз бромистого водорода

Таким образом, в реакции гидробромирования олефинов принимают участие атомы брома, образующиеся при фотолизе бромистого водорода. В газовой фазе для фотолиза НВг принята следующая схема [372] [c.99]

Это значение невелико, поэтому подобные реакции, очевидно, могут осуществляться при низких температурах. Реакция низкотемпературного гидробромирования этилена, инициируемая атомами брома, образующимися при фотолизе бромистого водорода, протекает по приведенной ниже схеме, которая согласуется с экспериментальными данными. [c.101]

Схема отражает существование двух конкурирующих процессов. В одном активные центры образуются при фотолизе комплекса, в другом —при фотолизе бромистого водорода. [c.116]

V 180-250 НВг Фотолиз газообразного бромистого водорода на Н. и Вг, 1 i 1.23] [c.380]

Реакции фотолиза бромистого и иодистого водорода объяснены наиболее полно. Первичный процесс состоит в диссоциации галогеноводорода на атомы [c.297]

Для галогенводородов при низких температурах на основании данных ЯМР [373] и ИК-спектров [374] предполагается существование димеров или цепочек. Возникновение подобных структур при низких температурах, вероятно, способствует фотолизу. Выделение водорода при освещении твердого бромистого водорода указывает на то, что при низких температурах, по-видимому, легко [c.99]

Фотолиз газообразного бромистого водорода ( 100 мм рт. ст., 25°) может также использоваться в качестве актинометра для систем, не содержащих ртути в интервале 2500 —1800 А Фнг равен единице (для глубин превращения меньше 1%) в определенных условиях [85]. Водород является единственным продуктом, не конденсирующимся при температуре жидкого азота, так что для анализа необходимо только одно измерение объема. Однако окошки реакционного сосуда постепенно покрываются бромидами ртути, и пропускание сильно изменяется, если в сосуд попадают пары ртути в обычных системах этого очень трудно избежать. [c.624]

Освещение слоя бромистого водорода при 77 К и последующее намораживание на него слоя этилена или смеси НВг с С2Й4 также приводит к реакции образования этилбромида. Его выход не зависит от того, производится намораживание этилена сразу же после прекращения освещения или, например, через два часа. Освещение олефина с последующим намораживанием бромистого водорода к реакции не приводит. При фотолизе бромистого водорода обнаружено выделение водорода, количество которого зависит от времени освещения. [c.99]

Рассмотренная реакция явилась ключевой стадией в полном синтезе аристолона (7) [4]. Реагент добавляют к енону (4) и образующийся пиразолин (5) при фотолизе превращают в производное циклопропана (6). На заключительной стадии осуществляют бромирование пербромидом фенилтриметиламмония и отщепление бромистого водорода под действием бромида лития в ГМТФК- [c.53]

Детальный механизм участия молекулярных комплексов в осуществлении цепных реакций при низких температурах нуждается в дальнейшем изучении. Необходимо выяснить, происходит ли инициирование реакции вследствие того, что образование комплекса, например, способствует фотолизу связанного бромистого водорода, или поглощение света комплексом приводит к появлению ион-радикалов, инициирующих последующую реакцию. На сложный механизм реакции, по-видимому, указывает тот факт, что при фотохимическом гидробромирования хлористого аллила была получена смесь продуктов присоединения по правилу и против правила Марковни-кова. [c.45]

Имеются доводы в пользу той и другой схемы реакции. Диазометан при фотолизе в отсутствие водорода дает метан с выходом 4%, тогда как наличие эквимолекулярного количества водорода вызывает повышение выхода метана до 14% [48]. Реакция газообразного бромистого метилена с парами натрия в атмосфере водорода приводит к метану, но не к этилену [81—83]. Под действием электрического разряда из смеси СН4 и Ва в качестве главного продукта реакции образуется СНаВа наряду с небольшими количествами СНдВ и СНВд [74]. Этот факт хорошо объясняется механизмом (23). Следует, однако, помнить, что образование метилена однозначно установлено только нри фотолизе диазометана. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология