влияние валентного типа

Самые внещние s- и р-электроны ответственны за важнейшие химические свойства атомов в случае типических элементов они называются валентными электронами. Орбитали d- и /-типа глубже погружены в общее электронное облако атома. Заселение этих орбиталей в атомах переходных металлов и внутренних переходных металлов (лантаноидов и актиноидов) оказывает меньшее влияние на химические свойства. Все же d-электроны определенным образом влияют на химические свойства переходных металлов, и в таких элементах валентными считаются электроны на внешних d-, S- и р-орбиталях. [c.408]

В свою очередь гомогенный катализ можно разделить по типу применяемого катализатора на кислотно-основной (в присутствии кислот и оснований), окислительно-восстановительный (в присутствии ионов металлов переменной валентности), координационный или металлокомплексный (промежуточные продукты — комплексные соединения) и гомогенный газофазный (например, окисление диоксида серы кислородом в присутствии следов оксидов азота). К гомогенно-каталитическим процессам относят и ферментативный катализ биохимических процессов, происходящих в живых организмах под влиянием сложных белковых катализаторов — ферментов (энзимов). [c.234]

Она принимает значения меньше единицы не в результате неполной диссоциации, как в случае слабых электролитов, а за счет влияния сил межионного взаимодействия. Величина коэффициента электропроводности зависит от концентрации электролита и валентного типа. В 0,1 н. растворе 1 — 1-валентного электролита = 0,8 для 1 — 2-валент-иого электролита = 0,75 для 1 — 3-валентного электролита той же концентрации Д = 0,4. По мере разбавления эти различия исчезают. [c.12]

Для натриевых, калиевых и литиевых солей данного валентного типа влияния на х , и Уф столь параллельны, что для двенадцати одно-одновалентных солей среднее значение d gk d равно 0,24 со стандартным отклонением 0,05 это меньше, чем погрешность усредняемых величин. [c.274]

В функциях, которые используются для экстраполяции, не были учтены дополнительные члены (стр. 52—54), и эти функции применялись только к <ру и ДЛя 1,1-электролитов. К электролитам более высокого валентного типа эти функции могут быть применены лишь после тщательного выяснения влияния дополнительных членов. Кроме того, [c.563]

На рис. 3 показано влияние валентности. Здесь соответствующие соли двух- и трехвалентного марганца сравниваются в виде ацетатов и ацетилацетонатов. По-видимому, спектры солей марганца с более высокой валентностью также относятся к типу I, но пики расширены и сдвинуты в сторону более высоких энергий. В случае солей трехвалентного марганца основной максимум находится при 25 эв. Этот сдвиг, приписанный изменению валентности, может отражать изменение в электростатическом окружении, укорочение связей и увеличение поляризации ближайших соседних атомов, сопровождающей увеличение валентности. [c.134]

Многочисленные исследования (особенно школы Льюиса) показали, что кривая зависимости среднего ионного коэффициента активности от концентрации раствора (моляльности) имеет минимум. Если изображать зависимость в координатах IgY — то для разбавленных растворов зависимость оказывается линейной. Наклон прямых, соответствующих предельному разбавлению (предельных прямых), одинаков для солей одного валентного типа (одно-одновалентные, двух-одновалентные соли и т. д. (рис. XVI, 1 и XVI, 2). Присутствие в растворе других солей изменяет коэффициент активности данной соли, смещая его по кривой вправо (см. рис. XVI, 1 или XVI, 2). Чем больше заряд ионов добавляемой соли, тем сильнее она влияет на величину у другой соли. Суммарное влияние смеси солей в растворе на коэффициент активности каждой из них охватывается общей закономерностью, если суммарную концентрацию всех солей в растворе выразить через ионную силу. [c.376]

Заметим, что значительное влияние газов типа Нд на процессы гибели радикалов и подвижность валентности следует, по-видимому, учитывать при рассмотрении схем радиолиза водородсодержащих полимеров. Согласно схеме 2 присутствие газообразного водорода в полимерах с простой цепью (полиэтилен, тефлон и т. п.) должно приводить к увеличе- [c.232]

Было обнаружено, что коагулирующее действие электролитов прежде всего определяется величиной заряда тех ионов, знак которых противоположен знаку заряда коллоидных частиц, т. е. совпадает со знаком противоиона коагулирующее действие резко возрастает с увеличением заряда коагулирующего иона. По мере увеличения концентрации электролита заметная коагуляция проявляется только выше некоторой критической концентрации Ск, получившей название порога коагуляции. Отношение порогов коагуляции одно-, двух- и трехзарядных противоионов приближенно равно 1 0,016 0,0015 соответственно обратные величины, получившие название коагулирующей способности, образуют ряд чисел 1 60 700, приблизительно пропорциональных шестой степени валентности коагулирующего иона правило Шульце — Гарди). Было замечено, что вблизи порога коагуляции абсолютная величина -(потенциала, независимо от знака заряда коллоидных частиц, оказывается сниженной примерно до 30 мВ (точнее, находится в пределах от 25 до 50 мВ). Тщательные исследования коагулирующего действия разл ичных электролитов одного валентного типа показали, что они образуют лиотропные ряды, близкие к лио-тролпьш рядам, определяемым по участию в ионном обмене и влиянию электролитов на электрокинетический потенциал (см. 6, гл. VII). [c.295]

Твердость и температура плавления. Ионная связь является весьма прочной и поэтому ионные кристаллы имеют большие величины твердости и высокие температуры плавления. По отношению к одному и тому же типу структуры твердость и температура плавления тем выше, чем больше валентность ионов и меньше их радиус (более сильное взаимное притяжение). Влияние валентности на твердость и температуру плавления кристаллов иллюстрируют данные табл. 5.21. [c.165]

Влияние валентности на твердость в структурах типа АВ [c.190]

Вращение отдельных атомных группировок вокруг направлений валентных связей в молекулах даже небольшой длины приводит к появлению большого количества особого типа стереоизомеров, которые получили название поворотных изомеров (ротамеров). Происходящее под влиянием теплового движения вращение отдельных частей молекулы реализуется без существенного изменения валентных углов и межатомных расстояний вариации их значений находятся в пределах 2-3%. При достаточно большой длине макромолекула может последовательно приобретать различную форму от растянутой (рис. 2.1, [c.77]

В. М. Татевский показал (1951), что существенное влияние на энергию связи имеет валентный тип участвующих в ней атомов. Так, им установлены три типа связи С—Н, различающихся по характеру связи атома углерода с [c.67]

По непрямому электронному спин-спиновому взаимодействию можно сделать ряд общих выводов, которые следует учитывать при интерпретации спектров. В отличие от расщепления, вызванного химическим сдвигом, расщепление за счет взаимодействия спинов ядер не зависит от величины внешнего поля Н . Влияние непрямого спин-спинового взаимодействия может сказаться на нескольких связях. Однако с увеличением числа связей между взаимодействующими ядрами оно быстро уменьшается. Если взаимодействующие ядра связаны более чем тремя о-связями, то расщепления чаще всего не наблюдается. Напротив, до девяти связей дальнего порядка можно обнаружить в том случае, если их взаимодействие происходит по п-связям. При взаимодействии ядер, характеризующихся равными химическими сдви гами, расщепления в спектре не наблюдается (например, при взаимодействии протонов СНа-группы). Вне пределов этого условия величины констант взаимодействия зависят от порядка связей и их геометрии в молекуле. Отметим, что они занисят и от длины связей, величины валентного угла, типа гибридизации в атоме, осуществляющем связь, и от электроотрицательности имеющихся заместителей. [c.259]

Анионит. При обращенном процессе деионизации фильтрование через сильноосновную анионообменную смолу вызывает превращение всех солей в соответствующие основания. Как и в случае сильнокислотных катионитов полнота этого превращения зависит от тех же переменных (удельный расход и тип регенерирующего вещества, скорость фильтрования и т. д.). Значение этих переменных для сильноосновных анио но обменных смол, за исключением переменной, характеризующей остаточное содержание удаляемых анионов в фильтрате, уже было рассмотрено. Неполнота превращения солей в соответствующие основания происходит нри неполной регенерации анионита. Причины этого недостатка весьма сходны с рассмотренными выше недостатками в процессе превращения солей в соответствующие кислоты при фильтровании растворов через Н-сульфокатиониты. Влияние валентности и изменения остаточной концентрации удаляемых ионов как функция удельного расхода регенерирующего вещества и других факторов, количественно показаны на рис. 58—61. [c.108]

Т. е. при не слишком большом значении величины тд, х, этот член меньше для тех электролитов, для которых величина Zx/za больше при /Иа,> 1, т. е. при больших гпа,х, должна наблюдаться обратная картина. Конечно, при оценке влияния валентного типа на сорбцию электролита ионитом следует учитывать и вклад остальных членов уравнения (III. 24), который тдкже зависит от валентного типа ионита. [c.60]

Развитые выше представления о катионитах, характеризующие последние как особый класс кислот и солей, особенностями которых являются лишь многовалентность и отсутствие подвижности их анионов и которые не имеют других принципиальных отличий от маловалентных солей и кислот, уже изученных более полно, позволяют в известной мере экстраполировать на систему катионит — растворитель те сведения о влиянии валентности на характер диссоциации электролита, которые получены в результате изучения кислот и солей обычного типа. [c.478]

Отсюда видно, что для электролитов симметричного типа валентности мы ранее пренебрегали влиянием третьего, пятого и других нечетных членов более высокого порядка. Далее, очевидно также, что в случае электролитов несимметричного валентного типа следует учитывать как нечетные, так и четные члены. Полное решение этой проблемы имеется в работе Гронвола, Ла-Мера и Сэндведа [2], которые вывели уравнение для электролитов симметричного типа, а также в работе Ла-Мера, Гронвола и Грифа [5], которые исследовали случай электролита несимметрично1"о валентного типа. Ввиду сложности математических выводов мы не будем излагать эти работы подробно и приведем лишь полученные этими авторами уравнения в окончательной форме, а также рассмотрим характер тех эффектов, которые обусловлены включением членов высшего порядка. [c.53]

Эффектов, превышающих погрешность измерений, не было замечено. Влияние солей 1,1-, 1,11- и 1,П1- валентных типов на увеличение коэффициентов активности оказалось, в общем, одинаковым и возрастающий заряд иона не проявился. Параллельные опыты показали, что солевой эффект, вызываемый ВаСЬ, не больше, чем для Na2S04. [c.108]

Когда каталитические и адсорбционные явления комбинируются, катализатор является адсорбентом, проводящим химическую реакцию. Предполагается, что механизм этого типа катализа выражается или в образовании промежуточных соединений между катализатором и реагирующим веществом или под влиянием валентных сил катализатора независимо от того, адсорбирует ли он немного или не адсорбирует совсем реагирующ[их веществ, происходит расшатывание и ослабление валентных сил между атомами реагируюшзих веществ, которое может вести к изомеризации, полимеризации, деполимеризации вещества или к расщеплению молекул с выделением активных осколков [95]. [c.108]

До сих пор рассматривались преимущественно одно-однова-лентные электролиты как видно из уравнения (35), важным фактором, приводящим к уменьшению электропроводности, обусловленному межионными силами, является валентность ионов, а следовательно, она должна оказывать воздействие также на отношение электропроводностей. Общие выводы относительно влияния концентрации, температуры и диэлектрической постоянной применимы к электролитам с любым типом валентности. Для изучения влияния валентности можно написать уравнение (35) для сильных электролитов в общем виде [c.152]

ВЛИЯНИЕ ВАЛЕНТНОГО СССТОЯНИЯ АТОМА КИСЛОРОДА НА ПРОЯВЛЕНИЕ ВОДОРОДНОЙ СВЯЗИ ТИПА ХН-.-О В ИНФРАКРАСНЫХ СПЕКТРАХ ПОГЛОЩЕНИЯ [c.177]

Под руководством М. С. Стахановой развивалось и другое направление в изучении растворов, начатое по идее А. Ф. Капустинского. Изучались теплоемкости и п,(ютности простейших смешанных растворов электролитов 1,1-валентного типа, по изопиестическим характеристикам тех же систем найдены активности воды, коэффициенты активности, изменения избыточной энергии смешения и осмотические коэффициенты. Обнаруженные отклонения теплоемкости, плотности и активности воды объяснены на основе представлений о разрушающем и стабилизующем влиянии ионов на структуру растворителя. Проведен ряд интересных сопоставлений наблюдаемых отклонений от аддитивности с природой ионов. В частности, в ряде случаев подтверждена существенная роль перехода границы полной сольватации, понятие о которой введено К. П. Мищенко и А. М. Сухотиным в 1951 г. [23]. Дальнейшие исследования посвящены измерению теплот смешения ранее изученных систем. В последнее время успешно применяются методы сравнительного расчета, разработанные М. X. Караиетьянцем. [c.196]

Не рассматривая подробно влияние электрической релаксации на скорость электрофореза, отметим лишь, что, согласно Овербеку, эффект релаксации зависит от С-потенциала, величины на и от валентности ионов электролитов, присутствующих в системе. На рис. VII, 22 в качестве иллюстрации показано влияние электрическо г релаксации для сферических коллоидных частиц с отрицательным -потенциалом, равным 50 мВ, и различных типов электролитов. На оси абсцисс отложены значения ха, а на оси ординат — значения величины на которую следует умножить скорость электрофоретического переноса, вычисленную по уравнению Гюккеля (VII,47), чтобы получить правильные результаты. Пунктир- ной линией показана кривая, характеризующая изменение скорости, вычисленной по уравнению Генри без учета релаксации. [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология