Аллелотропная смесь

Доказательства, подтверждающие правильность теории Бутлерова, были получены в 1896 г. в работах Кляйзена, Вислиценуса и Кнорра [3], выделивших в чистом виде таутомерные формы некоторых дикетонов и кето-эфиров и показавших, что они легко превращаются в аллелотропную смесь (равновесную смесь таутомеров). [c.425]

Эфир (аллелотропная смесь). ... 1,4230 [c.545]

Спектроскопическими методами установлено, что в твердом состоянии это вещество представляет собой хиноноксим в растворе же имеется аллелотропная смесь обоих таутомеров [88]. [c.586]

Альдегидокислоты показывают реакции, отвечающие обеим формам. Так, они дают два ряда эфиров—нормальные эфиры, отвечающие открытой форме (а-эфиры), и производные циклической формы ( /эфиры). В твердом состоянии, как доказал М. М. Шемякин, альдегидокислоты существуют в виде /формы [25] при действии уксусного ангидрида, при этерификации в присутствии минеральных кислот и при действии пятихлористого фосфора всегда образуются соединения, отвечающие циклической форме,—/эфиры. В водных растворах (вследствие возможности ионизации соединения по связи ОН) образуется аллелотропная смесь обеих форм, состав которой зависит от характера и положения замещающих групп. ]По этой причине [c.645]

Еще А. М. Бутлеров указывал, что образование шединений, не соответствующих по структуре исходным, может быть обусловлено равновесной изомерией последних. Если при этом только один из изомеров может вступать во взаимодействие с реагентом, то алле-лотропная смесь реагирует так, как если бы в веществе присутствовал только один из изомеров. То же самое наблюдается и в том случае, когда оба изомера способны к взаимодействию с реагентом, но скорость реакции с одним из них во много раз больше, чем со вто-р ым изомером вещество, представляющее собой аллелотропную смесь [c.511]

Альдегидокислоты показывают реакции, отвечающие обеим формам. Так, они дают два ряда эфиров—нормальные эфиры, отвечающие открытой форме (а-эфиры), и производные циклической формы (ф-эфиры). В твердом состоянии, как доказал М. М. Шемякин, альдегидокислоты существуют в виде ф-формы Г25] при действии уксусного ангидрида, при этерификации в присутствии минеральных кислот и при действии пятихлористого фосфора всегда образуются со- единения, отвечающие циклической форме,—ф-эфиры. В водных растворах (вследствие возможности ионизации соединения по связи ОН) образуется аллелотропная смесь обеих форм, состав которой зависит от pH раствора в щелочной среде равновесие сдвигается в сторону более кислой формы—кислоты, в кислой—в сторону оксилактона [26]. Положение равновесия зависит также от характера и положения замещающих групп. По этой причине водные растворы альдеги-докислот окрашивают фуксиносернистую кислоту с различной скоростью. В спиртовых растворах альдегидокислоты находятся в виде ф-форм, но дают с гидроксиламином, гидразином и т. п. соединениями производные альдегидной формы. [c.748]

При наличии электроотрицательных заместителей непосредственно при енольной группировке последняя, как показал в большом числе работ Кнунянц, также оказывается стабилизированной. Так, по данным ЯМР-спектров, диперфторметилуксусный альдегид в полярных растворителях (ацетонитриле, тетрагидрофуранг и др.) представляет собою аллелотропную смесь альдегида и [c.138]

С помощью этого метода было показано, что обыкновенный ацетоуксусный эфир содержит 7,4—8% енола и около 92% кетона. Следовательно, он представляет собой аллелотропную смесь. Если же его получить подкислением натриевой соли, то непосредственно после вы-деления содержание енола достигает 80% затем оно постепенно убывает и при продолжительном стоянии доходит до 8%, которые обычно и содержатся в продажном ацетоуксусном эфире. Это подтверждает изложенное выше представление о енольном строении натрийацето-уксусного эфира. Кроме того, эти опыты доказывают, что енольная и кетонная формы могут самопроизвольно переходить друг в друга. [c.330]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.425 , c.440 ]

Курс теоретических основ органической химии издание 2 (1962) -- [ c.503 , c.524 , c.567 , c.569 , c.586 , c.735 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.79 ]

Курс теоретических основ органической химии (1959) -- [ c.434 , c.634 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология