Енольная группировка

Спустя 19 лет появились наблюдения, указывающие, что при наличии некоторых особенностей строения молекулы енольная группировка может быть относительно устойчива. [c.501]

Енольная группировка энергетически менее выгодна. Чем кетон-ная. Однако в данном случае при образовании енола возникает сопряженная система кратных связей. Выигрыш энергии за счет сопряжения компенсирует в некоторой степени затрату энергии на образование енола, благодаря чему склонность к енолизации возрастает. [c.254]

Енольная группировка энергетически менее выгодна, чем кетонная. Однако в данном случае при образовании енола возникают сопряженная система кратных связей и внутрициклическая водородная связь [c.262]

Активность аскорбиновой кислоты зависит от ее строения. В химическом отношении особенно важна енольная группировка и пространственная конфигурация у четвертого углеродного атома , [c.662]

Согласно формуле Кекуле для бензола, фенолы являются спиртами с гидроксильной группой при углеродном атоме, связанном двойной связью. Алифатические соединения этого рода—енолы— способны настолько легко изомеризоваться в соединения с карбонильной группой (см. том 1, стр. 389 и 520 сл ), что у алифатических соединений енольная группировка —С=С—ОН вообще неустойчива. [c.348]

В обычных условиях, при комнатной температуре, ацетоуксусный эфир содержит 92,3% кетонной и 7,7% енольной формы (енольная группировка на 92,1 кДж/моль менее выгодна, чем кетонная). Поэтому обычный ацетоуксусный эфир дает реакции как кетонной, так и енольной форм, т. е. проявляет двойственную природу [c.229]

Несмотря на малое содержание енольной формы в равновесном ацетоуксусном эфире, при проведении реакций, характерных для этой формы, постоянно будут вовлекаться все новые количества ее за счет перехода из кетонной формы. Стабилизация енольной формы облегчается при возникновении водородной связи между кислородом карбонильной группы и водородом гидроксила енольной группировки [c.230]

К капле вещества, растворенной в 1 мл метанола, добавляют три капли 3%-ного метанольного раствора РеС .,. Появляющаяся желтокрасная (реже сине-зеленая) окраска говорит о наличии кето-енольной группировки. При разбавлении водой окраска заметно бледнеет. В случае фенола, наоборот, разбавление водой увеличивает интенсивность окраски. [c.113]

Аналогичная картина наблюдается и при использовании метода вращающегося дискового электрода с кольцом (ВДЭК) (рис. 7.3). Поляризационные кривые окисления на кольцевом электроде вторичных продуктов одноэлектронного восстановления ацетофенона на вращающемся диске из амальгамированного золота состоят из двух анодных волн. При переходе от щелочных растворов к кислым волна II понижается, волна III растет, суммарная высота обеих волн сохраняется постоянной. Это обстоятельство позволяет говорить о возникновении в ходе катодного восстановления ацетофенона не двух электрохимически активных продуктов различной природы, а двух форм одного и того же вещества, которые отличаются степенью протонирования и медленно превращаются друг в друга. Как будет показано ниже, подобные продукты имеют структуру гидродимера, содержащего енольную группировку [c.234]

Участвующие в реакции димеризации радикальные частицы иногда обладают способностью образовывать димерные продукты различного строения. В настоящее время установлено существование двойственной реакционной способности у свободных радикалов и ион-радикалов ароматических и гетероароматических карбонильных соединений (Л. Н. Некрасов, А. Д. Корсун, Л. Н. Выходцева, В. П. Гультей, Л. М. Коротаева). Димеризация таких частиц наряду с синтезом иинаконов (V) или гликолей приводит к образованию значительно менее устойчивых продуктов (VI), содержащих енольную группировку и являющихся результатом появления а-связи между атомом углерода карбонильной группы одной частицы и атомом углерода бензольного кольца, находящегося в параположении по отношению к карбонильной группе (взаимодействие по типу голова — хвост ). Так, димеризация свободных радикалов ацетофенона в кислой среде осуществляется в соответствии со следующей реакционной схемой [c.253]

Название енольная форма произошло от названия енольной группировки [c.212]

Таким образом, поведение 1-метил-2-нафтола является аммаль-ным и, следовательно, одно из двух положений, соседних с углеродным атомом, связанным с гидроксильной группой, не Имеет свойств, характерных для обычного орто-положения. Объяснение этого отклонения можно вывести из сравнения нафтола с алифатическими енолами, содержащими группировку —СН= С(ОН)—, которые, сочетая сь с диазоти-рованными аминами, образуют азосоединения —С(Ы = МАг) ==С(ОН)—, в то время как спирты, содержащие г1)уппировку —— СН(ОН)—, в эту реакцию не вступают. Очевидно, диазотруппа может атаковать атом углерода, связанный с гидроксилир ованным углер одным атомом двойной связью, и не атакует атом углерода, связанный ординарной связью. Это показывает, что в р-нафтоле атомы углерода в положении 1 и 2 связаны двойной связью, а в положении 2 и 3 — ординарной. Следовательно, положение 1 является нормальным орто-положением, так как содержит енольную группировку — СН = С(ОН)—, в отличие от [c.451]

XVIII а). Витамин С обладает свойствами слабой кислоты (разлагает карбонаты) и дает окраску с хлорным железом, его окисленная форма не имеет свойств кислоты, но титруется как лактон. Из этого следует, что кислотная функция обусловливается енольной группировкой, кроме которой в молекуле витамина присутствует еще лактонное кольцо. [c.107]

N-защищенными аминокислотами в протонных растворителях с образованием соответствующих активированных эфиров (II). Как видно из приведенной схемы, активированный эфир реагирует с аминокомпонентом, давая защищенный дипептид. Реакцию можно вести как с выделением активированного эфира, так и не делая этого. Высокая активность III по отношению к аминам объясняется внутримолекулярным основным катализом, вызываемым енольной группировкой в окрашенном анионе III. Ацилирую-щая способность таких соединений выше, чем у 4- или 2-нитрофениловых эфиров. [c.151]

Енольная группировка примерно на 22 ккал/моль энергетически менее выгодна, чем таутомерная ей группировка с карбонильной группой. Однако в случае ацетоуксусного эфира, как и у других р-дикарбонильных соединений, двойная связь енольной формы образует с двойной связью СО-группы сопряженную систему. Поэтому затрата энергии на енолизацию в значительной мере компенсируется уменьшением энергии за счет образования системы сопряженных связей. Енольная форма стабилизирована также содержащейся в ней внутримолекулярной водородной связью. [c.342]

Бутенолиды, содержащие енольную группировку атомов 1.201, называются тетроновыми кислотами. Многие природные тетроновые кислоты синтезируются бактериями, но встречаются они и среди растительных метаболитов, в частности, в некоторых видах перца (род Piper). По имени рода [c.59]

Если группа К содержит двойную связь, или особенно карбонильную группу, которые сопряжены с двойной связью енольной группировки, то константа диссоциации увеличивается [12] [c.226]

Ранее уже было указано (стр. 501), что попытки синтеза простейших соединений, содержащих енольную группировку—виниловых спиртов,—неизменно приводили к образованию отвечающих им карбонильных соединений [1]. Оценка относительной стабильности кето- и енольных изомеров в газообразном состоянии путем примерного подсчета их энергий образования показывает, что соединения, содержащие карбонильную группу, имеют ббльшую энергию образования, чем изомерные им непредельные спирты, и, следовательно, в простейших случаях более устойчивыми являются карбонилсодержащие соединения. Например [c.540]

Выше уже указывалось (см. стр. 454), что енольная группировка примерно на 22 ккал1моль энергетически менее выгодна, чем таутомерная ей группировка с карбонильной группой. Однако если двойная связь енольной группировки образует с имеющимися в молекуле другими двойными связями ( С=С< или сопряженную систему, то может оказаться, что затрата [c.616]

Начнем описание этого вида изомерии с расшифровки термина енол . По женевской номенклатуре окончание ен придается соединениям, имеющим двойную связь в молекуле, окончание ол — веществам, которые имеют спиртовую группу. Енолом, или енольной группировкой, называют такую, в которой имеется двойная связь и гидроксильная группа при атоме углерода, связанном двойной связью — С = С —В соответ- [c.169]

Доказательством существования енольной формы ацетоуксусного эфира служит то обстоятельство, что по месту двойной связи это вещество присоединяет бром, а при взаимоден-ствии с металлическим натрием спиртовая группа образует алкоголят. Доказательством наличия енольной группировки в целом, то есть двойной связи и гидроксильной группы при ней, [c.169]

Доказательством существования енольной формы ацетоуксусного эфира служит то обстоятельство, что по месту двойной связи это вещество присоединяет бром, а при взаимодействии с металлическим натрием спиртовая группа образует алкоголят. Доказательством наличия енольной группировки в целом, т. е. двойной связи и гидроксильной группы при ней, является цветная реакция с хлорным железом, с которым ацетоуксусный эфир дает фиолетовое окрашивание. Наряду с этим имеются также и доказательства наличия кетонной формы ацетоуксусного эфира, которые заключаются в том, что ацетоуксусный эфир проявляет свойства, характерные для кетонов, т. е. дает реакции присоединения, образует оксим, фенилгидразон и т. д. [c.168]

Самым характерным свойством фенолов является их слабая кислотность, которая обусловлена тем, что гидроксил связан с ненасыщенным атомом углерода ароматического ядра, т. е. наличием енольной группировки —СН = С(ОН)—. Сам фенол — слабая кислота, (р/Ск=10,0). Он образует соли (феноляты) с едким натром, но не с карбонатом натрия. Такое поведение типично для фенолов, и этим они отличаются от карбоновых кислот, которые реагируют даже с бикарбонатами. Таким образом, если исследуемое ароматическое соединение растворяется в едком натре лучше, чем в воде, но его растворимость в воде не повышается в присутствии карбоната натрия, то возможно, что оно принадлежит к ряду фенолов. Константы диссоциации замещенных фенолов не подчиняются какой-либо закономерности. Исключение представляет ряд нитрофенолов все три мононитрофенола — более сильные кислоты (р/Ск==7,2—8), чем фенол еще выше кислотность 2,4-динитрофенола (р7< к = 4,0) и пикриновой кислоты, кислотность которой почти равна кислотности минеральной кислоты. Увеличение кислотности фенолов при введении иитрогрупп обусловлено стабилизацией анионной формы. Стабилизация анионной формы иитрогрупп аналогична подавлению основной диссоциации аминов и точно так же может быть объяснена индукционным и резонансным эффектами. [c.270]

Другими примерами, подтверждающими фиксированность 1,2-двой-ной связи, служат реакции галоидирования и нитрования производных р-нафтола и р-нафтиламина (Цинке, Фрис). я-Крезол легко хлорируется в оба свободные орто-положения, и последовательный ход реакции можно представить так, что вначале происходит замещение в имеющейся енольной группировке, затем перемещение двойной связи создает новую енольную группировку во втором орто-положении и дальнейшее замещение происходит в этом месте. Хлорирование р-нафтола протекает иначе вначале образуется 1-хлорпроизводное X, которое действием второй молекулы хлора (в особенности в присутствии ацетата натрия) можно превратить в кетодихлорид XI (1,1-дихлор-2-кето- [c.442]

Выше уже указывалось (стр. 389), что енольная группировка примерно на 13 ккал моль энергетически менее выгодна, чем тауто-мерная ей группировка с карбонильной группой. Однако если двойная связь енольной группировки образует с имеющимися в молекуле другими двойными связями (>С=С<С или >С=0) сопряженную систему, то может оказаться, что затрата энергии на ено-лизацию полностью или частично будет компенсироваться уменьшением энергии за счет образования системы сопряженных связей. Например, в случае ацетилацетона [c.521]

Фенильная группа, непосредственно примыкающая к енольной группировке, также стабилизирует ее [c.138]

При наличии электроотрицательных заместителей непосредственно при енольной группировке последняя, как показал в большом числе работ Кнунянц, также оказывается стабилизированной. Так, по данным ЯМР-спектров, диперфторметилуксусный альдегид в полярных растворителях (ацетонитриле, тетрагидрофуранг и др.) представляет собою аллелотропную смесь альдегида и [c.138]

Для веществ, содержащих в молекуле енольную группировку, характерно образование окрашенных комплексных соединений с ионами Fe +. Появление фиолетовой окраски при добавлении хлорида железа (HI) к раствору ацетоук- [c.261]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология