Тройная связь электронные облака

Два гибридных облака каждого атома С в ацетилене участвуют в образовании двух а-связей (третье валентное состояние углерода). В ацетилене всего три а-связи (одна С—С и две С—Н), расположенные на одной прямой. В результате же перекрывания облаков электронов, сохранивших р-состояние, возникают две я-связи, образованные в двух взаимно перпендикулярных плоскостях (рис. 9, схемы / и II). Как показано на схеме, тройная связь в ацетилене имеет длину 1,20 А, т. е, углеродные атомы сближены еще больше, чем в случае двойной связи. [c.32]

Кратные связи. Если два атома обобществляют две или три электронные пары, то образуется кратная (двойная или тройная) связь. При образовании кратных связей электронные облака могут перекрываться разными способами. [c.158]

Тройная связь С С (или С С) является сочетанием одной о-связи и двух л-связей. Например, при образовании молекулы ацетилена в каждом из атомов углерода в гибридизации участвует одна 5-орбиталь и только одна р-орбиталь (ер-гибридизация) в результате образуются два р-гибридных электронных облака, участвующие в образовании двух о-связей. Облака двух [c.459]

Тройная связь С С (или СНС) является сочетанием одной ст-связи и двух тг-связей. Например, при образовании молекулы ацетилена в каждом из атомов углерода в гибридизации участвует одна 5-орбиталь и только одна р-орбиталь (зр-гибридизация) в результате образуются два ер-гибридных электронных облака, участвующих в образовании двух ст-связей. Облака двух р-электронов каждого атома С не гибридизуются и участвуют в образовании двух тг-связей. Таким образом, в ацетилене всего три ст-связи (одна С-С и две С-Н), направленные вдоль одной прямой, и две тг-связи, ориентированные в двух взаимно перпендикулярных плоскостях (рис. 29.8). [c.555]

В заключение рассмотрим полученные Р. Бейдером (1967) на основе наиболее точных расчетов ССП МО ЛКАО карты электронной плотности для двухатомных молекул от до 2 (рис. 28). Хорошо заметна осевая симметрия электронного облака. Видно, как возрастает электронный заряд в межъядерной области и сокращается межъядерное расстояние в направлении от Г12 к N2 — молекуле с тройной связью как уменьшается этот заряд и растет расстояние между ядрами от N2 к р2 по мере накопления электронов на разрыхляющих орбиталях. [c.82]

Специфические взаимодействия устанавливаются между полярными и неполярными молекулами, если последние, не обладая в целом дипольными моментами, характеризуются в то же время неравномерностью в распределении электронной плотности, сосредоточением ее на определенных участках молекулы. Особенно больщое значение среди таких молекул имеют молекулы непредельных и ароматических соединений. Двойные связи не являются равноценными одна а-связь расположена в плоскости молекулы, в то время как электронные облака, образующие вторую л-связь, вытянуты и располагаются в плоскости, перпендикулярной плоскости молекулы. Эти электронные облака способны специфически взаимодействовать с полярными молекулами неподвижной фазы Или зарядами, локально сконцентрированными на поверхности адсорбента, а также с аналогичными электронными облаками, если сорбент содержит двойные связи. Сказанное относится и к тройным связям в этом случае третья я-связь расположена перпендикулярно как к плоскости молекулы, так и к плоскости второй л-связи. [c.34]

Структура внешнего электронного слоя атома азота имеет вид 2s 2р Атом азота содержит неподеленную электронную пару 2s и три одиночных электрона - Рх, Ру и р,. При образовании молекулы N2 электронные облака / -электронов перекрываются, образуя тройную связь (одну о- и две я-связи), обладающую значительной прочностью. Энергия связи составляет 946 кДж/моль. [c.179]

При образовании молекул наблюдается наложение валентных связей. На ст-связи возможно наложение я- и б-связи, что приводит к повышению кратности связи, образованию двойных и тройных связей. Это сказывается на изменении длины и энергии связи. Тройная связь возникает, как известно, при образовании молекулы азота. При достаточном сближении атомов азота (1з 25 2р- ) две рж орбитали (см. 3.6) перекрываются, образуя общее электронное облако, расположенное вдоль оси, соединяющей ядра атомов. [c.104]

В молекулах с тройными и кумулированными двойными связями, где углеродный атом имеет двух соседей, он образует ст-связи с помощью. / -гибридных АО. Кроме того, возникают две л-связи с электронными облаками, ориентированными во взаимно перпендикулярных плоскостях (рис. 10.16). Особенно интересная ситуация возникает [c.392]

Сигма (а)- и пи (я)-связи. ст-Связь проявляется между двумя атомами по прямой линии, соединяющей центры атомов и совпадающей с осевой линией симметрии электронных облаков (рис. 64, а). Обычно эта связь называется ординарной связью. Однако между атомами может осуществляться кратная связь двойная или тройная. Например, для этилена СзН характерна двойная связь НзС СНа, с помощью которой соединяются два [c.114]

Поясним это на примере ацетилена НСз=СН. При образовании тройной связи в каждом углеродном атоме из четырех валентных электронов гибридизуются облака одного электрона в -состоянии и только одного из электронов в р-состоянии ( р-гибридизация). У каждого углеродного атома образуются только два гибридных облака, а облака двух электронов в р-состоянии не гибридизуются и сохраняют свою конфигурацию. [c.32]

Электронное строение молекулы N2 рассмотрено в разд. 2.5. Л-Связи между атомами азота (в отличие от связей атомов углерода) прочнее (Г-связей. На рис. 3.37 линия зависимости энергучи связи от кратности связи для связей углерод - углерод загибается вниз, а для связей азот-азот - вверх, что обусловлено большим, чем у углерода, зарядом ядра атома N. При образовании только одной (Г-связи ядра атомов азота отталкиваются друг от друга сильнее, чем ядра атомов углерода, и связь N-N менее прочна. Когда же образуются одновременно <Г- и П-связи, то электронные облака экранируют ядра азота и ядра сильно притягиваются к зонам повышенной электронной плотности - образуется более прочная тройная связь N=N, чем С=С. Цепи —N-N- неустойчивы, стремятся превратиться в N2. [c.397]

Приводя электронные формулы веществ, всегда необходимо помнить, что общая электронная пара, обозначаемая точками, представляет собой новое облако, образующееся при перекрывании соответствующих электронных облаков. В молекуле азота перекрываются р-электронные облака И образуются одна а- и две л-связи. В данном случае образуется прочная тройная связь. [c.73]

И все же на основании работ Бедера получается впечатление, что вообще тройные и двойные связи в молекулах ряда В 2—О2 не следует представлять в том упрощенном смысле, в каком их понимают обычно, т. е. как результат перекрывания электронов, облака которых для этого на схемах или наклоняют друг к другу, или представляют чрезмерно вытянутыми вдоль молекулярной оси. [c.257]

Негибридные р-электроны образуют две я-связи во взаимно перпендикулярных плоскостях и создают суммарное облако цилиндрической формы (рис 16 10) Связь С—С при этом укорачивается до 0,121 нм по сравнению с этиленом (0,133 нм) и этаном (0,154 нм) Тройная связь [c.263]

Ацетилен представляет собой 5р-гибрид с дигональным смешанным состоянием оба облака р,, и оба облака ру образуют две тс-связи, электронные обл ка которых перпендикуляр1ны друг другу (рис. 14). о-Связь и две тг-связи в совокупности образуют тройную связь. Об энергии и длине этой связи см. табл. 4 (стр. 54). [c.76]

Электронное облако кратной (двойной или тройной) связи занимает большее пространство, чем одинарной, и поэтому обладает большим отталкивающим действием. Например, в молекуле OF2, имеющей плоскостное строение, углы связи F O больше угла связи F F [c.64]

СИГМА-СВЯЗЬ И пи-связь (а-свяэь и я-связь) — типы ковалентных химических связей. о-С. может образоваться при взаимодействии (перекрываннн) атомных орбиталей любого типа. Она характеризуется цилиндрической симметрией и одной областью перекрывания. Благодаря этому возможно свободное вращение фрагментов молекулы вокруг линии ст-связи. Простейшим случаем а-связи является молекула На, в которой -электроны водородных атомов имеют антипараллельные спины. Максимальная плотность электронного облака а-связи находится на линии связи. Во всех органических веществах простые ковалентные связи между атомами углерода и другими атомами являются ст- С. я- С. возникают в ненасыщенных органических веществах только за счет р-электронов, оси орбиталей которых располагаются параллельно и перекрывание орбиталей происходит в двух областях. Последнее создает энергетический барьер для взаимного вращения фрагментов молекулы вокруг линии связи и обусловливает существование цис-транс-изомерш. Таким образом, двойная связь состоит из двух типов связи — о-С. и я-С. Тройная связь соответственно состоит из одной а-С. и двух П-С., расположенных в двух взаимно перпендикулярных плоскостях. [c.226]

Подобная р-гибридизация, называемая дигональной или линейной, характерна для атомов углерода, связанных тройной, например ацетиленовой, связью. Когда между двумя атомами возникает ковалентная связь, обобществление двух электронов вызывает слияние двух соответствующих атомных электронных облаков (каждое из которых содержало неспаренный электрон) в одно молекулярное электронное облако, содержащее электронную пару. Для ацетиленовых структур а-связь образуется слиянием двух атомных электронных облаков хр, оси которых направлены друг к другу, в одно молекулярное электронное облако, имеющее удлиненную форму, проходящее через линию центров и обладающее осью симметрии (рис. 8). [c.28]

Аналогичное строение имеет и тройная связь (НС=СН) Углеродные атомы здесь находятся в третьем валентном состоянии, т е все а-связи лежат на одной линии, а четыре р-электронных облака образуют две я-связи во взаимно перпендикулярных плоскостях (рис 20) [c.55]

Таким образом, тройная связь образуется из трех пар обобществленных электронов, т е. это шестиэлектронная связь. Она представляет собой сочетание одной ст- и двух л-связей. л-Электронное облако тройной связи имеет вид цилиндра, охватывающего оба атома углерода (см. рис. 1.5,6). [c.97]

N2) = 1,097632 А. Тройная связь в К, образована тремя парами электронов, занимаюшими МО разной симметрии ст-типа (одна пара) и я -типа, (две пары). Ее можно условно рассматривать как наложение неравноценных одной ст-идвух 71-связей и обозначить символом Суммарное электронное облако связи имеет цилиндрическую симметрию относительно межъядерной оси. Высокая стабильность молекулы азота обусловлена не только тройной связью, но и тем, что от высшей заполненной до низшей свободной орбитали расстояние велико, и возбуждение молекулы, ослабляющее связь, требует затраты весьма большой энергии. [c.122]

Двойные и тройные связи также обусловливают дипольность молекул, так как их л-связи (одна в случае двойных и две в случае тройных связей) всегда поляризованы. Электронные облака я-связей смещены в сторону одного из атомов, например в карбонильной группе они смещены в сторону кислорода (рис. 1), полярность ковалентных связей бывает вызвана их асимметрией. Так, если бы в молекуле воды связи атомов кислорода и водорода располагались симметрично (рис. 2, а) она была бы неполярной, поскольку несмотря на смещение орбит электро нов к атому кислорода, центры заря дов совпадали бы. Примером неполяр ной молекулы с симметричным распо ложением связей может служить СО2 В действительности же в молекуле воды эти связи расположены под [c.11]

Двойные и тройные связи также обусловливают дипольность молекул, так как -t- их л-связи (одна в случае двойных и две в случае тройных связей) всегда поляризованы. Электронные облака л-связей смещены в сторону одного из атомов, на- [c.25]

Таким образом, с уменьшением числа заместителей у углерода изменяется тип гибридизации его электронных облаков. Например, в молекуле ацетилена СаН а у каждого атома углерода имеются два заместителя атомы СиН. Поэтому от второго атома углерода участвуют в связи с первым атомом углерода только два электрона вир. Отсюда хр-гибридизация электронных облаков атомов С. Два гибридных облака каждого углеродного атома образуют связи под углом 180°, поэтому все четыре атома (2С и 2Н) расположены на одной прямой. Между двумя атомами углерода за счет оставшихся негибридизирован-ными р-электронных облаков образуются две т -связи под углом 90° друг к другу в двух взаимно перпендикулярных плоскостях (рис. 31,6). Связь в молекуле ацетилена между углеродными атомами оказывается тройной одна о- и две 1 -связи. [c.97]

Малые длины связей между кайносимметричными и немногослойными атомами С позволяют совершаться перекрыванию облаков л-электронов, а потому для химии углерода весьл а характерны кратные связи в отличие от химии кремния. Углерод можно назвать полидесмогеном , т. е. элементом — образователем двойных и тройных связей. Эти связи настолько прочны (этому способствует заметно и энергия корреляции) и вместе с тем в отсутствие катализаторов и высоких температур настолько мало реакционноспособны (достаточно вспомнить необходимость платинового катализатора при гидрировании этиленовых производных), что органическая химия богата мономерами даже среди класса ненасыщенных соединений, молекулы которых могли бы полимеризоваться с разрывом кратных связей, если бы при помощи катализаторов была преодолена их инертность. Напомним, что и молекулы СО для своего сгорания в кислороде требуют катализаторов. Этилен полимеризуется при низких давлениях и температурах лишь в присутствии катализаторов, например, смеси триэтилалюминия и четыреххлористого титана. [c.358]

Большая магнитная анизотропия характерна для галогенов, тройной и двойной связи, карбонильной группы, ароматических колец. Важнейшим источником магнитной анизотропии являются кольцевые токи л-электронов, во щикающие под влиянием внешнего магнитного поля. При этом считают, что л-электронное облако бензола построено в виде двух колец, расположенных по обе стороны плоскости молекулы симметрич- [c.71]

Вспомним, что каждая валентная черточка в форму--лах врганичеекш соединений с ковалентной связью (а двойные и тройные связи также относятся к типу ковалентных) означает общую для этих двух атомов пару электронов или с современной электронной точки зрения наличие двух взаимно перекрывающихся электронных облаков, образованных общей парой электронов. [c.42]

Варианты классификации X. с. опреде.пяютгя различными ее xapaктepи тикa ]lI или способа1 ]и описаиия (в духе классич. теории валентности или в рамках квантовохим, представлений следует подчеркнуть, что между этими подходами не всегда м, б, установлено однозначное соответствие). В теории валентности каждой свя.чи между атомами соответствует одна электронная пара. В зависимости от способа ее образования из электронов связываемых атомов можно выделить ковалентную связь и координационную связь. Если электронная пара X. с. полностью принадлежит одному из атомов, то образуется ионная связь. По степени смещения центра тяжести электронного облака связывающих электронов X. с. делят на неполярные (равноудаленность от обоих атомных центров) и полярные (промежуточные между неполярными и ионными). Ковалентные и координац. связи подразделяются по числу образующих их электронных пар на простые и кратные — двойные, тройные и четверные (см. Кратные связи). [c.646]

Не Имеет смысла подробно описывать тройную связь С = С. В молекуле ацетилена оба атома углерода имеют зр-гибридизацию, 2ру и 2р2-АО в гибридизации участия не принимают. Все четыре атома (2С и 2Н) располагаются по оси х, где находятся три а-связи и две я-связи (рис. 1.Й.10). Собственные значения связывающих и антисвязывающих МО одинаковы. я-МО охватывают скелет так, что электронное облако имеет симметрию, близкую к цилиндрической. Длина тройной связи С = С всего 0,121 нм (см. табл. 1.2.2). Электронная поляризуемость ацетилена меньше, чем у этилена. Из-за этого инкремент молярной рефракции связи С = С (6,025) меньше, чем ожидаемое значение, рассчитанное из соотношения 2(С С 4,151) — 1 (С—С 1,209) = 7,093. Если исходить из энергии простой связи 347 кДл -моль- , то тройная связь ацетилена беднее энергией но сравнению с расчетом на 228 кДл< моль- [c.62]

Ускорение реакции под влиянием электроноакцепторных заместителей (что выражается положительным значением р в уравнении Гаммета) Дондонн объясняет на основе электронной поляризации реагирующих молекул. Исходным пунктом служит предположение о том, что тройная связь =N поляризуется значительно легче, чем электронное облако на кислороде N-оксидной группы. Поэтому под влиянием электроноакцепторных заместителей положительный заряд на азоте увеличивается больше, чем ослабляется отрицательный заряд на кислороде. В итоге облегчается образование связи между двумя молекулами по атомам азота и кислорода. [c.154]

Вполне вероятно, что некоторые другие реакции в газовой фазе, для которых обычно предполагается более или менее сложный многостадийный механизм, в действительности идут через тримолекулярный циклический комплекс. Этот вывод можно сделать на том основании, что ряд органических реакций в растворах, считавшихся ранее ионными, осуществляется также и в инертных средах (гексан, бензол и другие), что исключает образование ионов. Относительно некоторых из этих реакций было доказано, что они являются тримолекулярными. Согласно Е. А. Шилову [296, 297], эти реакции протекают в циклическом комплексе, состоящем из трех молекул, причем, подобно водородному обмену в рассмотренном выше примере, реакция следует донорно-акцепторному механизму, при котором нет разрыва электронных пар, а происходят только соответствующие смещения электронных облаков. Например, реакция присоединения бромистого водорода НВг по тройной связи к ацетилепдикарбоповому эфиру ROa — С=С — O2R (в гексане и в других средах), имеющая второй порядок по НВг, согласно Е. А. Шилову [242], протекает следующим образом [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология