Соединения нептуния, полученные из водных растворов

Значительное количество соединений нептуния получено осаждением из водных растворов. Состав соединений в большинстве случаев определялся на основании реакций их образования. Некоторые из этих соединений перечислены в табл. 6.4. Во многих случаях единственными данными являются данные о растворимости соединений в том растворе, из которого они были осаждены, однако эти данные нельзя рассматривать в качестве истинных. Кроме соединений, перечисленных в табл. 6.4, известны нитраты, сульфаты нептуния и другие соединения, но в кристаллическом виде они еще не получены. [c.246]

Наконец, высокая окислительная снособность соединений благородных газов, как в твердом виде, так и в некоторых растворителях, включая воду, делает их незаменимыми при синтезе новых необычных соединений. Только с цомоиц>ю фторидов благородных газов в середине 60-х годов удалось получить ожидаемые и давно предсказанные перброматы. Предсказали-то их давно, потому что были известны и даже производились в промышленных масштабах перхлораты и перйодаты. А вот получить перброматы сумели, только используя высокую окислительную способность водных растворов дифторида ксенона. Соединения семивалентного нептуния, пятивалентного золота тоже оказались доступными лишь после того, как химики-синтетики обрели такое мошпое окислительное средство, как фториды благородных газов. Все эти новые соединения, уже полученные и пока только предполагаемые, необычны и обладают таким набором химических свойств, какие неизвестны для других веществ. Не все, но, несомненно, многие из них найдут свое место в современной технологии именно благодаря фторидам благородных газов. [c.98]

Все перечисленные здесь соединения получены из водных растворов путем прибавления указанных реагентов к раствору нептуния в известном состоянии окисления. [c.245]

В третье подсемейство мы снова включим уран (пусть Вас это не смущает, здесь он выступает как родоначальник маленького подсемейства, подобно тому как полноправный член 3-й группы лантан одновременно является и первым лантаноидом), а также три подобных ему элемента-ураноида нептуний, плутоний и америций. Эти элементы во многом похожи на уран, но наиболее характерная степень окисления во всем подсемействе неодинакова. Она монотонно убывает от 4-6 для урана до 4-5 для нептуния, 4-4 для плутония и 4-3 для америция. Например, растворение в азотной кислоте всех оксидов урана - иОг, ПзОв (иОг 2ПОз) и ПОз -дает ионы уранила(У1) ПОг нептунил(У) МрО получается в водном растворе при восстановлении соединений Мр(У1) в кислых растворах таким слабым восстановителем, как нитрит натрия плутоний окисляется до Ри (водн) крепкой азотной кислотой растворение америция и его соединений, скажем оксида АшОг, в обычных минеральных кислотах приводит к образованию иона Ат +(водн). [c.386]

Изготовление слоев оксидов редкоземельных элементов, тория, урана, протактиния, нептуния и транснептуниевых элементов электроосаждением из неводных сред имеет неоспоримые преимуш,ест-ва по сравнению с водными растворами. Образуюш,иеся на катоде при электролизе в водной среде гидроксиды лантаноидов и актиноидов аморфны. При дальнейшей термической обработке они образуют оксидные слои с большим количеством структурных дефектов. При электролизе из органических растворов на катоде образуются кристаллические структуры, которые при прокаливании легко переходят, теряя органическую составляюш,ую, в кристаллические структуры оксидов РЗЭ и актиноидов. Кроме того, метод электроосаждення из неводных растворов характеризует большая скорость проведения процесса, полнота выделения металла, прочность сцепления о подложкой слоев толщиной 1—5 мг/см , равномерность распределения покрытия на больших площадях. Наилуч-шие результаты получены из спиртовых растворов нитратов и ацетатов РЗЭ и актиноидов. Растворимость солей данных металлов в органических растворителях низка, поэтому в основном применяют насыщенные растворы. Из-за низкой проводимости растворов и окисной пленки на электроде используются высокие напряжения (порядка сотен вольт), плотности тока низкие. Большое значение при подборе оптимальных условий осаждения имеют площадь электродов, расстояние между ними, объем электролита, предварительная обработка электродов. Катодный процесс сопровождается газовыделением, вызывающим образование неравномерной пленки. Для уменьшения газовыделения добавляют специальные добавки, в частности этиловый спирт [221]. Катодный продукт наряду с металлом и кислородом содержит обычно азот, водород и углерод. Результаты количественного анализа показывают загрязнение катодного осадка растворителем или продуктами его разложения, но не образование соединений определенной стехиометрии [1077]. При термической обработке катодного осадка происходит уменьшение объема и перестройка кристаллической решетки, в результате чего слои растрескиваются и осыпаются, и лишь в случае тонких слоев оказывается достаточно поверхностных молекулярных сил сцепления для сохранения прочной связи с подложкой. Для получения покрытий толщиной порядка 1—5 мг/см необходимо многослойное нанесение продукта [1060]. [c.156]

Ионы трехвалентного нептуния устойчивы в водных растворах в отсутствие окислителей, сообщают им голубую или пурпурную окраску. Растворы Np (III) могут быть получены восстановлением Соединений нептуния высших валентностей на ртутном катоде в 11,5 М НС1 в атмосфере азота или водородом в присутствии платиновой черни (катализатора). Спектры поглощения трехвалентного и четырехвалентного иоио . [c.313]