Изомерные превращения этиленовых углеводородов

Основное внимание в настоящей работе уделено второму наиболее многообразному типу изомерных превращений, связанных с разрывом связи С — С. Сюда могут быть отнесены переход углеводородов нормального строения в разветвленные реакции, связанные с изменением числа углеродных атомов в циклах, изомеризация трехчленных нафтенов в этиленовые углеводороды и проч. [c.11]

Если подвижность системы очень мала и переход изомеров возможен только при повышенной температуре и под влиянием активных катализаторов, то такой переход является типичным изомерным превращением. Примером могут служить исследованные А. Е. Фаворским многочисленные превращения непредельных углеводородов этиленового и ацетиленового рядов, протекающие под влиянием щелочных катализаторов (стр. 529) [c.508]

Диссертация начинается словами о том, что явления изомеризации должны дать особо важные указания для решения вопросов об устойчивости изомерных форм и о взаимных влияниях атомов в молекулах. По мнению автора, явление изомеризации следует рассматривать как результат ряда химических реакций (по М. Д. Львову), а не влияния физических условий помимо химического реагента, хотя в некоторых случаях такие превращения возможны. Указано, что переходы от одного этиленового углеводорода к другому в результате присоединения и отщепления йодистого водорода представляют большой интерес при обсуждении изомерных превращений. [c.12]

У предельных углеводородов перемещение водорода в р-положение вызывает не изомерное превращение, а распад — крекинг молекулы на две одну — предельную, другую — этиленовую, например [c.636]

Изомерные превращения галоидозамещенных производных углеводородов до недавнего времени мы наблюдали в предельном ряде и ряде этиленовых углеводородов. В первом случае они сказываются меной мест или атома водорода с атомом галоида (I), или атома галоида с радикалом (II), а в последнем случае превращение сопровождается изменением углеродного скелета молекулы (1И). [c.640]

Сводка исследований А. Е. Фаворского но изомерным превращениям однозамещенных ацетиленовых углеводородов и алленов в двузамещен-пые ацетилены и аллены, а также диацетиленов и диэтиленовых углеводородов с передвижением тройных и двойных связей в соседнее положение содержится в его магистерской диссертации [19] здесь же обсуждаются изомерные превращения этиленовых углеводородов. [c.12]

Дальнейшие превращения образующихся таким образом полимеров могут происходить в нескольких направлениях. Путем гидрогенизации за счет водорода, всегда содержащегося в крекинг-продуктах этиленовых углеводородов, непредельные полимеры могут легко превратиться в соответствующие им углеводороды предельного характера с открытой группировкой углеродных атомов. С другой стороны, те же полимеры или изомерные им этиленовые углеводороды в результате частичного крекинга с отщеплением конечных групп (в виде метана и т. п.) могут превратиться в дву этиленовые углеводороды последние же путем циклизации с последующей гидрогенизацией и дегидрогенизацией должны дать сначала нафтилены, а затем нафтены и ароматику по схемам, рассмотренным выше. Таким образом, становится понятным нахождение в продуктах крекинга этиленовых углеводородов всех трех основных типов углеводородов предельного характера парафинов, нафтенов и ароматики. Большее или меньшее преобладание одного из этих типов пад другими зависит от условий процесса. Так, например, в процессе крекинга этиленовых углеводородов при атмосферном давлении нафтены образуются в ничтожном количестве, тогда как под давлением они составляют, нови-димому, главный продукт крекинга. [c.452]

В настоящем обзоре будут подробно шссмотреиы образование альдегидов, кетонов, непредельных спиртов н а-окисей из галоидопроизводных этиленовых углеводородов и из гликоле , а также изомерные превращения непредельных спиртов и а-окисе11 в альдегиды и кетоны, а.чьдегидов в кетоиы н кетонов в кетоны. [c.161]

Если принять вместе с Аронштейном, что механизм изомерных превращений бромгидринов состоит в распадении на этиленовый углеводород и бромистый водород и в последующем обратном соединении их в ином порядке, то, чтобы объяснить таким же механизмом и обратное превращение бромистого изопропила в нормальный и бромистого третичного бутила в бромистый изобутил, необходимо сделать отступление от обычно принимаемого правила В. В. Марковникова относительно присоединения элементов галоидоводородных кислот к этиленовым углеводородам и допустить, что при высокой температуре присоединение может совершаться и противно правилу, т. е. галоид будет присоединяться не только к наименее, но также и к наиболее гидрогенизованному углероду. Это будет яснее, если весь процесс разбить на две фазы тогда будем иметь для бромистых пропилов [c.266]

Что же касается механизма превращения, то оп, очевидно, и здесь будет такой же, как в двух предыдущих случаях, и состоит в последовательно идущих распадении бромгидринов на бромистый водород и амилены и обратном соединении продуктов распада с образованием новтлх бромгидринов. Но, чтобы объяснить образование всех четырех изомерных бромгидринов, когда мы нагреваем один из пих, необходимо допустить отступление ие только от правила В. В. Марковникова, касающегося порядка присоединения элементов галоидоводородов к этиленовым углеводородам, но и от правила А. М. Зайцева, по которому отщепление галоидоводородов от галоидгидринов происходит от соседних углеродных атомов, причем водород отходит от углеродного атома, наименее гидрогопизованпого. Е. Е. Вагнером уже ранее было показано, что при отщеплении от галоидгидринов элементов галоидоводородов спиртовой щелочью отщепление это идет не только согласно правилу Зайцева, но и в ином паправлепии, когда водород отходит от соседнего, наиболее гидрогенизоваиного углерода. Та же двойственность в направлении реакции имеет место и тогда, когда бромгидрины распадаются на бромистый водород и этиленовые углеводороды при нагревании. [c.267]

После того как превращения монобромгидринов, имеющие место при их нагревании, на приведенных примерах можно было считать выясненными, необходимо было ближе остановится на тех причинах, которые их вызывают, и прежде всего па причинах, вызывающих начало превращения — распадение бромгидринов на бромистый водород и этиленовые углеводороды. Температура нагревания здесь несомненно играет роль, но едва ли можно отнести весь ход превращения на счет ее исключительного влияния, так как в некоторых случаях превращения эти идут уже при температурах сравнительно невысоких. Эльтеков нашел, что бромистый изобутил превращается в третичный бромистый бутил уже при 145°, тогда как диссоциация бромюра при определении плотности его пара, по В. Мейеру, была замечена только при температурах выше 200°. Такое несоответствие между температурой начала изомерного превращения и начала диссоциации и заставило Эльтекова отказаться от ранее принимавшегося им объяснения хода изомерного превращения предварительным распадением бромюра на бромистый водород и этиленовый углеводород и обратным их соединением и принять, что изомерные превращения бромгидринов являются результатом внутримолекулярного перемещения атомов. [c.268]

К соединению и в некоторых случаях последующий распад образующейся предельной частицы, нестойкой в условиях образования, и будут управлять течением изомерных процессов. А если зто так, то из обычных изомеров непредельные соедипепи [, способные к реакциям присоединения, будут способны диссоциировать в условиях образования, что мы и наблюдаем в действительности. Из предельных соединений только те будут способны к изомерным превращениям, которьсе, разлагаясь, будут давать продукты, способные к обратному соединению. Так, для предельных одноосновных кислот обратимый изомерный процесс мог бы быть осуществлен, < сли бы действием температуры и подходя1цего катализатора удалось вызвать их распад на этиленовые углеводороды п муравьиную кислоту я осуществить обратное соединение этих продуктов распада. [c.273]

И действительно, продукты превращения 1-бутилциклопентена-1 содержали около 50% шестичленных нафтенов. Таким образом, гипотеза промежуточного образования трехчленного кольца не только объясняет, но до некоторой степени позволяет и предсказывать состав конечных продуктов изомеризации. Существует еще один довод в пользу изложенного механизма изомерных превращений — это положение двойной связи в непредельных продуктах изомеризации. С точки зрения разрыва трехчленных циклов двойная связь в образовавшихся этиленовых углеводородах должна находиться рядом с боковой алкильной группой. Другими словами, должны получаться олефиновые углеводороды с третичными двойными связями. Положение это, конечно, справедливо лишь для двух и более замещенных циклопропанов, каковыми и являлись рассмотренные выше алкилциклопропаны. [c.289]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология