Рацемическая винная кислота

Кроме мезовинной кислоты, существует и вторая оптически неактивная модификация — рацемическая винная кислота, обычно называемая виноградной. Как видно из таблицы 13, свойства рацемата заметно отличаются от свойств составляющих его компонентов. Это доказывает, что рацемат является не простой смесью оптически активных форм, а их молекулярным соединением. [c.267]

Реакцию с солями калия дает правовращающая винная кислота и ее легко растворимые соли. Соответствующие калиевые соли рацемической винной кислоты или недеятельной мезовин-ной кислоты отличаются большей растворимостью в воде [775, 1263, 1479, 2683]. Малорастворима кислая калиевая соль диме-тилвинной кислоты [816 [c.18]

Если соединение состоит из хиральных молекул, то в чистом виде оно всегда оптически активно однако смесь равных количеств энантиомеров оптически неактивна, так как одинаковое по величине, но противоположное по знаку вращение взаимно компенсируется. Такие смеси называют рацемическими смесями [5] или рацематами [6]. Их свойства не всегда полностью совпадают со свойствами индивидуальных энантиомеров. В газообразном или жидком состоянии, а также в растворах их свойства обычно одинаковы, так как в этих случаях смеси почти идеальны, однако в твердом состоянии [7] такие свойства, как температура плавления, теплота плавления, растворимость, часто отличаются. Так, рацемическая винная кислота плавится при температуре 204—206 °С, а ее растворимость в воде при 20 °С составляет 206 г/л, в то же время температура плавления ( + )-или (—)-энантиомера равна 170 °С, а растворимость— 1390 г/л. Процесс выделения двух оптически активных компонентов из рацемической смеси называют разделением. [c.131]

Смесь равных количеств энантиомеров, хотя и состоит из хиральных молекул, оптически неактивна, так как одинаковые по величине и противоположные по знаку вращения взаимно компенсируются. Такие смеси называют рацемическими смесями, или рацематами. В газообразном состоянии, в жидкой фазе и в растворах свойства рацематов обычно совпадают со свойствами чистых энантиомеров, однако в твердом состоянии такие свойства, как температура плавления, теплота плавления, растворимость, обычно отличаются. Например, рацемическая винная кислота плавится при 204-206 С, а (+)- или (-)-энантиомеры — при 170 С. Растворимость рацемической винной кислоты в воде в 6,7 раза ниже растворимости чистых энантиомеров. [c.10]

Рацемическая винная кислота виноградная кислота) получается продолжительным нагреванием с водой D- или Х-винной кислоты (рацемизация, стр. 382). При этом возникает и мезовинная кислота, а нагреванием со слабой щелочью можно любую из винных кислот превратить в мезо-винную. В этом случае рацемизация затрагивает один из асимметрических углеродных атомов. [c.390]

Несмотря на то что обычные физические свойства чистых энантиомеров (помимо их оптических свойств) идентичны, они часто отличаются от физических свойств рацемической смеси. Это указывает на образование рацемического соединения, или рацемата, имеющего иную кристаллическую структуру, чем чистые энантиомеры, и этим обусловлено различие температур плавления растворимостей и плотностей. Одним из таких примеров может служить винная кислота физические свойства различных ее форм приведены в табл. 17-1. Рацемическая винная кислота имеет значительно более высокую температуру плавления и меньшую растворимость, чем входящие в ее состав энантиомеры, откуда следует, что кристаллическая структура рацемической кислоты обладает большей стабильностью. Другими словами, упаковка кристаллов смеси энантиомеров состава 1 1 плотнее, чем упаковка каждого из стереоизомеров, отдельно взятых. Положение при этом аналогично тому, которое наблюдается при упаковке в коробке правых и левых предметов — смесь таких предметов упаковывается более компактно, чем одни только правые или левые предметы. [c.509]

Возможно также применение более специальных методов разделения. В одном из методов (который в тех случаях, когда он применим, дает отличные результаты) используется различие в скоростях реакций энантиомеров с оптически активными соединениями. Один из энантиомеров может реагировать с большей скоростью при этом постепенно накапливается другой энантиомер. Например, рацемическая винная кислота может быть разделена с помощью определенных штаммов некоторых плесневых грибков,, которые усваивают правовращающий энантиомер быстрее, чем левовращающий. В результате из смеси может быть получена почти чистая (—)-вин-ная кислота. [c.531]

Равномолекулярная смесь форм I и II образует рацемическую винную кислоту, называемую также виноградной] мезовинная кислота III — оптически недеятельна вследствие внутримолекулярной компенсации вращения асимметрических центров. [c.347]

Много внимания было уделено вопросу о том, каким образом к цис-гранс-изомерам типа малеиновой и фумаровой кислот присоединяются парные атомные группы. Возможно присоединение либо в цис-, либо в гра с-положение. Малеиновая кислота окисляется перманганатом до мезовинной кислоты (стр. 409), фумаровая —до рацемической винной кислоты (стр. 409) (Кекуле, Мак-Кензи). [c.347]

Так, например, Дюма изомерию активной и рацемической винных кислот, которые он относит к бинарным соединениям, объясняет различием молекулярных групп. На этой работе Дюма явно сказалось влияние электрохимической теории Берцелиуса. [c.14]

Затем эта кислота через две стадии может быть связана с молочной кислотой, что позволяет определить конфигурацию последней. Конфигурация рацемической винной кислоты была определена, например, циангидринным синтезом левовращающего энантиомера из О-глицеринового альдегида. р-Гидрокси-масляная кислота может быть получена из молочной кислоты, конфигурация которой уже известна. р-Гидроксимасляная кислота восстанавливается через четыре стадии в оптически активный 2-бутанол, простейший асимметрический спирт [c.55]

Гидроокись алюминия адсорбирует из растворов одной и той же концентрации примерно на 50% больше рацемической винной кислоты, чем мезокислоты [19]. [c.646]

Рацемат представляет собой наиболее часто встречающуюся систему, состоящую из й- и /-форм. Это название было предложено Пастером, который впервые наблюдал такое явление на виноградной кислоте ( рацемической кислоте ), состоящей из лево- и правовращающей винных кислот. Рацемические молекулярные соединения, насколько известно в настоящее время, устойчивы только в твердом состоянии. В рас-1воре и в парах они распадаются на отдельные компоненты, как показывают их криоскопические свойства, электропроводность, удельный вес и химическая реакционная способность, всегда тождественные свойствам оптически активных веществ. Поэтому различия между рацематами и оптически активными формами ограничиваются, помимо действия на поляризованный свет и взаимодействия с другими несимметричными системами, теми свойствами, которые наблюдаются лишь у твердых фаз. Так, они могут различаться по температурам плавления, плотности, растворимости их кристаллическая форма также может быть различна, причем кристаллы рацематов, часто обладают голоэдрическим, а активные формы — гемиэдрическим строением. Отклонения наблюдаются также и в содержании кристаллизационной воды рацемическая винная кислота кристаллизуется с одной молекулой НгО, активная — без воды кальциевая соль неактивной маиноновой кислоты безводна, а соль активной формы содержит две молекулы Н2О и т. д. [c.134]

Механическое разделение [87]. Именно этим методом Пастер доказал, что рацемическая винная кислота в действительности представляла собой смесь ( + )- и (—)-изомеров [88]. В случае рацемической натрийаммониевой соли винной кислоты энантиомеры кристаллизуются раздельно — в одном кристалле собираются (-1-)-изомеры, в другом— (—)-изомеры. Такие кристаллы отличаются по внешнему виду, так как каждый кристалл несовместим со своим зеркальным изображением поэтому опытный кристаллограф может разделить их пинцетом [89]. Однако такого рода кристаллизация свойственна лишь некоторым соединениям, так что практически метод механического разделения используется редко. Даже натрийаммониевая соль винной кислоты кристаллизуется раздельно только при температуре ниже 27 °С. Более удобной разновидностью этого метода, хотя и не ставшей еще общепринятой, является посев рацемического раствора вместе с затравкой, вызывающей кристаллизацию только одного энантиомера [90]. Интересным примером механического разделения явилось выделение гептагелицена (разд. 4.2). Один из энантиомеров этого соединения, который, как оказалось, имеет необычно высокую величину вращения ([a]D =+6200°), спонтанно кристаллизуется из бензола [91]. В случае 1,Г-динаф-тила оптически активные кристаллы можно получить просто при нагревании поликристаллического рацемического образца соединения при 76—150 °С. При этом происходит фазовое изменение с переходом одной кристаллической формы в другую [92]. Следует отметить, что 1,1 -динафтил — одно из немногих соединений, которое можно разделить пинцетом по методу Пастера. В некоторых случаях разделение удается осуществить энантио- [c.160]

В 1848 г. Луи Пастер, затратив много труда, с помощью лупы и пинцета разделил некоторое количество натрий аммониевой соли рацемической винной кислоты НООССН(ОН)СН(ОН)СООН на две порции кристаллов, являющихся зеркальным изображением друг друга таким образом, он впервые осуществил разделение рацемической модификаДии и пришел к открытию энантиомерии. Почти через сто лет в 1949 г. Бийо методом рентгеноструктурного анализа (й тоже затратив много труда) установил действительное расположение в пространстве атомов натрий-рубидиевой соли (+)-винной кислоты и тем самым впервые определил абсолютную конфигурацию оптически активного вещества. [c.904]

Задача 32.6. Действием разбавленного водного раствора перманганата калия малеиновая кислота превращается в лйзо-винную кислоту, а фумаровая — в рацемическую винную кислоту, а) Как вы объясните эти результаты б) Какой продукт может образоваться при действии перекиси водорода и уксусной кислоты на малеиновую или фумаровую кислоту Какой продукт получится при присоединении брома к малеиновой или фумаровой кислоте [c.916]

Гидролиз дибромянтарной кислоты дает мезовинную, а гидролиз изодибром-янтарной—рацемическую винную кислоту, т. е. при этой реакции перегруппировка не происходит. При отщеплении же от дибромянтарной кислоты молекулы бромистого водорода образуется, по-видимому, броммалеиновая кислота, т. е. ( ыс-кислота, поскольку она легко дает соответствующий ангидрид. Из изодибромянтарной кислоты получается бромфумаровая кислота (рис. 30) [c.529]

В соответствии с предсказаниями стереохимии, для винных кислот известны четыре изомера. Из них два стереоизомера — О- и L-винные кислоты — являются оптически деятельными антиподами, третий — виноградная, i-винная, или рацемическая винная кислота, есть рацемическое соединение двух первых кислот, и, наконец, четвертый изомер — мезовинная, или антивин-пая. кислота — не представляет собой сочетания молекул оптических антиподов, но является недеятельной вследствие внутренней компенсации молекулы (изомеры, недеятельные вследствие внутренней компенсации, носят название мезо-форм). [c.580]

Хаскинс и Хадсон [89] показали, что бензнмидазольные производные сахаров, являясь оптически активными основаниями, могут быть использованы для разделения рацематов оптически активных кислот на оптические антиподы. Так, например, 2- Х)-г.тко-гексаоксигексил)-бензн>,и дазол с Ь-винной кислотой образует не растворимую в разбавленном этаноле соль, в то время как аналогичная соль О-винной кислоты хорошо растворяется в этом растворителе. С помощью этого метода достигается почти количественное разделение рацемической винной кислоты на оптические антиподы. [c.179]

В соответствии с предсказаниями стереохимии, для винных кислот известны четыре изомера, из которых два — d- и 1-винныг кислоты — являются оптически деятельными антиподами, третья, называемая виноградной, i-винной или рацемической винной кислотой, есть рацемическое соединение двух первых кислот, и, наконец, четвертая — мезовинная, или антивинная, кислота есть второй недеятельный изомер, не представляющий собою сочетания молекул оптических антиподов, но являющийся недеятельным вследствие внутренней компенсации молекулы . [c.502]

Так, мезовинная кислота имеет систематическое название э/7Ыгро-2,3-дигидроксимасляная кислота, а оптически активная или рацемическая винная кислота — грео-2,3-дигидроксимасля-ная кислота. Префиксы для систем с тремя асимметрическими атомами выводятся из названий пентоз (ниже показаны формулы для одного из энантиомеров в каждом случае) [c.39]

Малеиновая кислота дает мезовинную кислоту фумаровая кислота — рацемическую винную кислоту. Аналогично, цис-кро-тоновая кислота дает ( )-эр тро-форму, а транс-кротоновая — ( )-грео-форму. Если в непосредственной близости к двойной связи находится асимметрический атом углерода, то наблюдается асимметрическое присоединение, протекающее в основном по наиболее стерически доступной стороне (см. гл. УП). [c.156]

Смотреть страницы где упоминается термин Рацемическая винная кислота: [c.262] [c.604] [c.91] [c.149] [c.503] [c.503] [c.343] [c.475] [c.540] [c.540] [c.343] [c.475] [c.540] [c.540] [c.343] [c.475] [c.540] [c.540] [c.610] [c.90] [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология