Определение брома, не вступившего в реакцию

Как уже отмечалось, в кулонометрии при контролируемом потенциале определяемое вещество, как правило, претерпевает электрохимическую реакцию непосредственно на поверхности рабочего электрода, потенциал которого сохраняется постоянным. Одпако кулонометрические определения можно вести иначе, — контролируя не потенциал рабочего электрода, а силу тока, протекающего через электролитическую ячейку. При этом в электролит добавляют вещество, из которого электрохимически получается некоторый промежуточный компонент, способный сравнительно быстро и стехиометрически реагировать с определяемым веществом или ионом. Например, если в электролит введены бромистый кэлий и 8-оксихинолин (или какое-нибудь другое соединение, вступающее в реакцию с бромом), то при пропускании через ячейку постоянного тока па аноде будут окисляться бромид-ионы с образованием элементарного брома. Последний, естественно, вступит во взаимодействие с 8-оксихинолином и в результате в ячейке свободный бром не будет накопляться до тех пор, пока весь 8-оксихинолин не прореагирует с бромом. Таким образом, получается картина, сходная с обычным титри-метрическим определением, с той разницей, что титрующее вещество (титрант) получают в ходе самого титрования. По этой нри-чипе такой вариант кулонометрического анализа обычно называют кулонометрическим титрованием. Электрод, на котором получают (генерируют) титрант, называют рабочим генераторным электродом, а ток, служащий непосредственно для генерирования титранта, называют генераторным током. Титрант, получаемый в ходе титрования, называют электрогенерированным, а реагент, из которого этот титрант получают, иногда называют генерируемым реагентом. [c.30]

Определение фенолов и крезолов. Фенолы и крезолы в сточных водах цветной металлургии встречаются обычно в малых концентрациях только как флотореагенты и определяются методами, предложенными для летучих фенолов. Большие количества фенолов и крезолов (больше 30 мг л) определяют иодометрическим методом, который состоит в бромировании фенолов бромид-бромат-ной смесью в кислой среде после предварительной отгонки их с водяным паром. После того как смесь простоит в течение 30 мин., к ней добавляют иодид калия и по количеству выделившегося иода вычисляют количество брома, вступившего в реакцию с фенолом. [c.279]

Реакция (13.20) в нейтральных растворах не протекает, поэтому нейтральный раствор, содержащий КВгОз и КВг, может храниться длительное время. При подкислении такого раствора немедленно протекает реакция (13.20) и выделяется свободный бром, являющийся также довольно сильным окислителем ( вгг/гвг- = = 1,087 В). В броматометрических определениях используется способность свободного брома вступать в реакцию с некоторыми органическими соединениями по точному стехиометрическому уравнению без образования каких-либо побочных продуктов. Таким образом можно отметить два основных типа броматометрических определений. В реакциях первого типа непосредственно используется реакция бромата с определяемым восстановителем, а в реакциях второго типа участвует свободный бром, выделяющийся по схеме (13.20) при взаимодействии бромата с бромидом. В реакциях первого типа также не исключается образование свободного брома как промежуточного продукта реакции, однако в таких реакциях бромид калия в реагирующую систему не вводят. [c.287]

Принцип метода. Метод основан на бромировании этилена в темноте с последующим иодометрическим определением брома, вступившего в реакцию по месту двойной связи. [c.195]

Химические методы определения количества двойных связен основаны на способности галогенов вступать в реакцию присоединения с веществами, имеющими двойные связи. Чаще всего определяют йодное (или бромное) число полимера, которое показывает, сколько грамм иода (или брома) вступает в соединение с 100 г вещества. Так как иод на холоду вступает в реакцию присоединения медленно, то в качестве рабочих растворов применяют в определенном растворителе хлористый или бромистый иод, которые на холоду легко вступают в реакцию присоединения по месту двойных связей. Кроме реакции присоединения, I I и 1Вг способны и к реакциям замещения, что может привести к получению неточных экспериментальных данных. Поэтому при определении йодных (или бромных) чисел необходимо строго придерживаться условий, предусмотренных в каждом из методов определения. [c.178]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ БРОМА, НЕ ВСТУПИВШЕГО В РЕАКЦИЮ [c.84]

Метод определения йодного числа основан на том, что ненасыщенные алифатические соединения легко присоединяют галоид каждая двойная связь в молекуле присоединяет молекулу галоида. При этом хлор действует энергично, но вступает также и в реакцию замещения бром присоединяется быстро, но все же заметно вступает в реакцию замещения. Иод же сам по себе реагирует слишком вяло. Поэтому применяют не свободные галоиды, а их соединения хлор-иод ЛС1, бром-иод Л Вг и иодноватистую кислоту ШО. [c.410]

Примером первого способа может служить определение свободного фенола в фенольных смолах бромированием. Если бромировать всю пробу, получается завышенный результат, так как бром вступает в реакцию замещения и со смолой. Если же свободный фенол отделить от смолы, растворяя пробу в хлороформе и извлекая фенол из раствора водным раствором щелочи, то в водной вытяжке можно определить фенол. [c.618]

Лучше все же результат определения выражать количеством брома, вступившего в реакцию. В этом случае 0,784 в формуле расчета заменяют числом 3,996. [c.213]

Одной из важнейших проблем, возникших тотчас после установления формулы бензола, являлось определение относительного местоположения заместителей в бензольном ядре в большом числе уже известных ароматических соединений. На первых порах казалось, что этот вопрос можно было бы разрешить, зная, так сказать, ориентирующие действия заместителей в бензо.тьном ядре. Кекуле [8, стр. 401] еще в 1866 г. поставил вопрос куда вступит второй атом брома, присоединяясь к бромбензолу Полагая, что в этом соединении ближайшие атомы уже насытили свое притяжение к брому, он думал, что притягивать бром будут наиболее отдаленные атомы углерода, т.е. что бром вступит в положение 4. Как мы уже говорили (< м. выше, стр. 122), к противоположной точке зрения склонялся Байер (1867), который ссылался на то, что в хлористом этиле хлор легче замещает водород при углероде, уже соединенном с одним атомом хлора [47, стр. 84—85]. Ни первое, ни второе предположение не было достаточным, чтобы решить вопрос об относительном положении заместителей в бензольных производных на основании их реакций образования. [c.145]

Для процессов хемосорбции используется импрегнирование некоторых из приведенных сорбентов. Импрегнирующие (пропитывающие) вещества могут действовать двояко вступать в реакции с определенными загрязнителями или катализировать реакции, ведущие к их обезвреживанию - распаду, окислению и т.д. Так, при взаимодействии активированного угля, обработанного тяжелыми галогенами (бромом, йодом), с метаном или этаном, образуются тяжелые галогензамещенные углеводороды, которые затем легко адсорбируются. Алюмосиликаты, пропитанные оксидами железа, при температуре разложения галогенорганических соединений способствуют реакции хлора с оксидом металла. Образовавшиеся парообразные хлориды металлов могут быть в дальнейшем легко сконденсированы, так как имеют низкую упругость насыщенных паров. [c.383]

Главная трудность, которая встречается в определениях ненасыщенности обычными методами бромирования, та, что в избытке брома многие соединения вступают в побочные реакции замещения, которые могут приводить к получению завышенных результатов. Метод прямого титрования имеет то преимущество, что до тех пор, пока не пройдена конечная точка, в растворе нет избытка брома, благодаря чему менее вероятны побочные реакции. [c.208]

Большинство жиров и масел недостаточно хорошо растворимо в пропиленкарбонате. Добавление 30% (об.) хлороформа обеспечивало достаточную растворимость проб, не сказываясь на определении концевой точки титрования. Обычно хлороформ в качестве стабилизатора содержит некоторое количество этанола (0,75%). Так как этанол легко вступает в реакцию замещения с бромом, его необходимо удалить из хлороформа. [c.297]

Методы определения непредельных углеводородов основаны на реакции присоединения к ним иода или брома по месту двойной связи (определение йодного или бромного числа). Йодным или бромным числом называют массу иода (брома) в граммах, присоединившегося к 100 г анализируемого образца. Метод определения йодных чисел по ГОСТ 2070-84 заключается в воздействии на спиртовой раствор образца нефтепродукта спиртового раствора иода и титровании избытка галогена тиосульфатом натрия. Параллельно проводят контрольный опыт без навески анализируемого вещества, но с теми же количествами реактивов и вычисляют количество иода, вступившего в реакцию. [c.53]

Ненасыщенные соединения, количество которых определяют но йодному или бромному числу, легко окисляются, вступают в реакции полимеризации, вызывая быстрое изменение физико-химических свойств топлив. Для определения их содержания используется реакция присоединения к ним иода или брома, которая легко протекает при нормальных температурах [c.212]

Очевидно, недостаточно знать только массу (количество) брома, вступившего в эти реакции, для определения состава смеси углеводородов. Поэтому в задаче приводятся данные о массе продукта двух других реакций с участием данных углеводородов, а именно о массе воды, образзгющейся в результате их сгорания [c.82]

В этом случае поступают следующим образом [435]. В колбу емкостью 2Ъ мл к Ъ мл 0,0005 п. КВгОз (40 г КВг в 1 л раствора), прибавляют —Ъ мл анализируемого раствора, содержащего 1— 20 мкг определяемого вещества. Затем приливают 5 мл Ь и. НСК закрывают колбу и выдерживают ее в течение 10 мин при 50° С. После этого ее быстро (за 2 мин) охлаждают до 15° С, вводят в нее 5 мл 0,0006 н. раствора КЗСК. Через 10 мин содержимое колбы разбавляют до метки и оттитровывают остаток роданида бромом, генерируя последний при силе тока около 1 ма. На основе полученных данных находят количество брома, вступившего в реакцию с определяемым компонентом. Установлено, что при определении индола, индол-З-уксусной и индол-З-а-масляной кислот в указанных условиях образуются гри- и тетрабромпроиз-водпые. [c.50]

Для количественного определения не вступившего в реакцию мономера пользуются бромо.метрнческим или полярографическим методом. [c.143]

По аналогии с исследованиями жиров, и для других соединений способность к присоединению галогенов стали выражать йодным чиС лом. Под йодным числом подразумевают число весовых частей иода, присоединившихся в определенных условиях к 100 вес. ч. ненасыщенного соединения. Из старых способов хорошо зарекомендовал себя метод Мак-Илинея По этйму методу можно определять, наряду с присоединившимся бромом, также и бром, вступивший одновременно в реакцию замещения. Это определение основано на взаимодействии образующегося при замещении бромистого водорода с иодатом калия и последующем иодометрическом определении выделяющегося брома. [c.291]

Предположим, что выбраны наилучшие пробы для характеристики алкенов рассмотрим другой вопрос. Если при прибавлении брома в четыреххлористом углероде к неизвестному органическому соединению исчезает красное -окрашивание, то о чем это говорит О том, что неизвестное соединение реагирует с бромом. Это может быть алкен. Но недостаточно зиать, что определенный класс соединения реагируете данным реагентом необходимо также знать, как другие классы соединений реагируют с этим реагентом. В рас-сматриваемогл случае неизвестное соединение может быть в такой же степени как алкином, так и любым из соединений, которые быстро вступают в реакцию замещения с бромом однако в последнем случае должен выделяться бромистый водород и его можно заметить по облачку, которое образуется, если подуть над пробиркой. [c.205]

Очень интересно отношение антрацена к реакциям замещения. Легче. всего заместители вступают в положения, находящиеся между двумя бензольными ядрами, причем имеются определенные доказательства того, что при введении нитрогруппы или галоида в мезоположение прежде всего имеет место процесс присоединения. Продукты присоединения хлора или брома к антрацену в положении 9, 10 легко отщепляют элементы галоидоводорода с образованием 9-хлор- или 9-бромантрацена (см. стр. 92). Введение галоида в другие положения осуществимо при более жестких условиях [c.96]

При действии цинковой пыли в уксусной кислоте два атома хлора в молекуле альдрина замещаются на водород (схема 2). Легко вступает в реакцию с фенилазидом, образуя производные фенилдигидротриазола (схема 3). При сочетании с ароматическими диазосоединениями получаются окрашенные продукты эта реакция применяется для колориметрического определения альдрина. Присоединяет по двойной связи бром, хлор и бромоводород, но образующиеся соединения не обладают аналогичным инсектицидным действием. Под действием света способен к изомеризации [39]. [c.73]

Непредельные углеводородтя — реакционно способные соединения для них весьма характерны реакции присоединения. Химические методы анализа олефиновых углеводородов Са—С5 основаны на их способности при комнатной температуре и атмосферном давлении быстро и необратимо реагировать с бромом, серной кислотой, щелочными и кислыми растворами солей ртути и серебра и некоторыми другими соединениями. Наиболее легко вступают в реакцию олефиновые углеводороды с четырьмя и пятью атомами углерода в молекуле особенно легко реагируют углеводороды изостроения. Разность в скоростях реакций присоединения лежит в основе методов определения некоторых олефинов. Однако близость химических свойств все же не дает возможности раздельного определения всех олефинов химическими методами при их совместном присутствии. Состав газа, содержащего олефиновые углеводороды 2—С5, может быть определеи с помощью ректификации и химических методов. Физические константы непредельных углеводородов представлены в табл. II (стр. 214—217). [c.100]

Определение содержания л(-крезола по методу Дитц и Цедивода. Метод основан на различной способности изомеров вступать в реакцию с бромом i-крезол образует трибромсоединение, о- и /г-крезо-лы — дибромсоединения. [c.9]

На реакции присоединения брома и йода основано и колтественное определение алкенов в нефтепродуктах методами бромных и йодных чисел, основанных на определении эквивалентных количеств брома и йода, вступивших в реакцию. [c.57]

Особенно важным оказалсй метод объемного определения содержания енола в кето-енольной смеси, согласно К. X. Мейеру (1911 г.). Метод основывается на наблюдении, что только енолы взаимодействуют с бромом, давая бромкетоиы кетоформы не вступают в эту реакцию [c.67]

Применение о-окоихинолина. Очень широко -применяются определения различных ионов металлов, образующих нерастворимые соединения с оноксихинолином (оксином), который сте-хи-омегрически вступает в реакцию с бромом [c.271]

Данный способ непригоден для анализа медленно бромирующих-ся соединений. В этом случае для достижения полноты бромирования применяют метод обратного бромометрического титрования к анализируемому веществу прибавляют определенное количество рабочего раствора бромид-бромата заведомо в избытке по сравнению с тем количеством, которое нужно для бромирования. Через некоторое время определяют количество бpOiмa, не вступившего в реакцию, и по нему вычисляют количество раствора бромид-бромата, израсходованное на титрование. Избыток брома определяют иодо-метрическим методом. Для этого к анализируемому раствору добавляют раствор иодида калия, который в кислой среде количественно реагирует с избытком брома. При этом выделяется иод в количестве, эквивалентном избыточному брому, и его титруют раствором тиосульфата. Этот способ обычно применяют для анализа фенолов. [c.317]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология