Диазометилкетоны

Метокси-р-тетралон Л-17 (4-Метоксифенил)диазометилкетон К-506 (4-Метоксифенил)уксусная (гомоанисовая) кислота К-50в (4-Метоксифенил)уксусной кислоты метиловый эфир 3-11 (4-Метоксифенил)уксусной кислоты хлорангидрид Л-17 (3-Метоксициклогексен-1 -ил)метилкетон К-296 [c.668]

Напротив, субстраты, производные диазометилкетона, могут эффективно использоваться как специфичные к активному центру ингибиторы тиоловых протеаз. Например, карбобензоксифенилала-ниновый аналог реагирует стехиометрически с остатком цистеина [c.449]

Меркаптали сахаров обычно получают действием на моносахариды избытка меркаптана в концентрированной соляной кислоте при охлаждении Как правило, используют этил- и бензилмеркаптаны, хотя известны меркаптали сахаров, полученные из многих других меркаптанов. Реакция протекает быстро, и меркапталь обычно выкристаллизовывается из реакционной смеси. Некоторые меркаптали хорошо растворимы в в воде, поэтому для их выделения реакционную смесь нейтрализуют основным карбонатом свинца или анионитом и затем упаривают. Иногда вместо концентрированной соляной кислоты можно использовать диоксан, насыщенный сухим хлористым водородом Из частных методов введения в молекулу моносахарида тиоацетальной группы представляет интерес получение меркапталей озонов сахаров из диазометилкетонов по следующей схеме [c.121]

Диазометановый метод (Вольфром). Этот метод в отличие от предыдущих позволяет получать кетозы и не пригоден для синтеза альдоз. В его основе лежит известная реакция диазометана с хлорангидридамн карбоновых кислот, в результате которой образуются диазометилкетоны [c.326]

Соединение (2) при дегидрировании гидратом двуокиси марганца дает диазометилкетон (5), а при обработке азотисто кислотой — фенилглиоксаль (6). [c.209]

Так иэ любой карбоновой кислоты через диазометилкетон быть награди ее гомолог [c.48]

Перегруппировка Вольфа [23]. Превращение диазометилкетонов под действием воды, спиртов, аммиака, аминов в производные кислот обычно называют перегруппировкой Вольфа. Реакция протекает в присутствии окиси серебра. [c.380]

При отщеплении азота от диазометилкетона под влиянием катализатора или температуры образуется промежуточный бирадикал, [c.380]

Превращение карбонильной группы диазометилкетона в карбоксильную, с несомненностью установлено следующим циклом реакций, проведенных с применением радиоактивного углерода [26] [c.381]

Если асимметрический атом не третичный, а вторичный, перегруппировка протекает с полной рацемизацией, что, по-видимому, обусловлено предварительной таутомеризацией диазометилкетона на поверхности катализатора. Перегруппировка Бекмана [28]. Превращение оксимов в амиды кислот [c.382]

Синтез Арндта—Эйстерта заключается в получении ближайшего высшего гомолога карбоновой кислоты через ее хлорангид-рид и диазометилкетон . [c.13]

Диазометилкетон образуется при взаимодействии хлорангид-рида с диазометаном последующее разложение диазокетона влажной окисью серебра приводит к получению ближайшего высшего гомолога исходной кислоты [c.13]

Карбонильные соединения можно превратить в гомологичные кислоты или нитрилы в результате прямой реакции с арилсульфо-нилизоцианидом [170, 171] схема (98) . Альтернативно, гомологи кислот можно получать перегруппировкой диазометилкетонов (получаемых из кислот), катализируемой ионами одновалентного серебра реакция Арндта — Эйстерта [172], схема (99) . [c.38]

Если асимметрический атом не третичный, а вторичный, перегруппировка протекает с полной рацемизацией, что, по-видимому, обусловлено предварительной таутомеризацией диазометилкетона на поверхности катализатора. [c.563]

Диазосоединения в условиях диазотирования устойчивы лишь тогда, когда имеется сопряжение с арильным остатком (соли арилдиазония) либо с карбонил-карбениатной системой (диазо-уксусный эфир, а-диазометилкетоны). Такие диазосоединения отщепляют а от лишь при более высоких температурах или при УФ-облучении (фотолиз). [c.406]

Отщепление азота от диазоуксусных эфиров и диазометилкетонов подробнее обсуждается в гл. 8. Денитрификация ароматических диазосоединений является сложным процессом, который в деталях еще не выяснен, хотя этот класс веществ известен уже более сотни лет (см. обзоры [392]). [c.407]

В итоге реакция хлорангидридов или ангидридов кислот с диазометаном позволяет, не изолируя промежуточно образующихся диазометилкетонов, удлинять цепь карбоновых кислот на группу СН . При этом диазометан формально внедряется между К и СООЦ исходной кислоты. Эту реакцию называют синтезом Арндта — Эйстерта [26]. [c.549]

Перегруппировка Вольфа входит как составная часть в синтез гомологичных кислот по Арндту—Эйстерту. Метод Арндта— Эйстерта состоит в превращении карбоновых кислот через хлорангидриды в а-диазометилкетоны с помощью диазометана [c.47]

В отличие от хлоркетонов, скорость реакции которых с SH-группой увеличивается с увеличением pH, диазометилкетоны нaи0 лee эффективно реагируют при низких значениях pH. Отсюда был сделан вывод [2675], что эти реагенты атакуют незаряженную сульфгидрильную группу. Однако затем было показано [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология