Арндта Эйстерта

К старейшему, но все еще важному методу удлинения цепи карбоновых кислот принадлежит реакция Арндта-Эйстерта. По этой реакции взаимодействие хлорангидрида кислоты с диазометаном (введение одного атома С) приводит к диазокетону К-506, который в присутствии ионов серебра перегруппировывается в кетен. Последующее нуклеофильное присоединение воды, спирта или аммиака (амина) ведет к образованию гомолога исходной карбоновой кислоты или ее производного К-50в (перегруппировка Вольфа [114]). Удлинение цепи на три углеродных атома проводят при помощи оксазолона-5 [115] М-326. [c.260]

Перегруппировка Вольфа, реакция Арндта — Эйстерта [c.289]

Сннтез Арндта — Эйстерта. Способ превращения карбоновой кислоты в ее следующий высший гомолог. Основная стадия этого процесса заключается в превращении диазокетона и кетен (так называемая перегруппировка Вольфа). [c.153]

Л-26в, М-56, Н-9а, Р-бд, Р-8а -- Арндта -Эйстерта реакцией [c.680]

Синтез Арндта — Эйстерта. [c.146]

Получение кислот посредством перегруппировок включает самые разнообразные реакции, в том числе реакцию Арндта — Эйстерта, Фаворского, перегруппировку Бекмана второго рода и кислотный гидролиз нитроалканов. [c.277]

Таким образом, в результате реакции Арндта-Эйстерта карбоновая кислота превращается в свой гомолог. [c.1439]

Возможность получения диазокетона при помощи реакции между диазометаном H2N2 и хлорангидридом кислоты делает перегруппировку Вольфа практически важной, поскольку она является составной частью метода Арндта — Эйстерта, с помощью которого кислоту можно превратить в ее высший гомолог [c.129]

Этот синтез был использован [1, 2] для изучения механизма реакции Арндта — Эйстерта [2, 3], которая позволяет перейти от какой-либо кислоты к ее следующему более высокому гомологу. Этой реакции посвящен хороший обзор Бахмана и Струве [4]. [c.56]

Эта стадия синтеза Арндта — Эйстерта представляет собой перегруппировку Вольфа [8]. Применяемый катализатор, по-видимому, необходим для ускорения разложения диазокетона с образованием кетена. В отсутствие катализатора эта перегруппировка не происходит, а в присутствии воды вместо фенилуксусной кислоты получается 2-оксиацетофенон. [c.57]

Обзорная статья, посвященная синтезам Арндта, — Эйстерта, опубликована Бахманом и Струве [6]. [c.70]

Такой механизм реакции Арндта—Эйстерта доказывается тем, что при превращении бензойной кислоты, содержащей в карбоксилыюй группе изотоп углерода С з, в фе-нилуксусную кислоту углерод С в последнем соединении снова оказывается в карбоксильной группе [c.242]

Электромерный эффект, присущий молекуле в ее покоящемся состоянии, называется мезомерным. Концепция ме-зомерии ведет свое происхождение от теории остаточного сродства, идей Кекуле и Тиле. В более позднее время ее развили Измаильский, Арндт, Эйстерт. Суть ее заключается в том, что истинное состояние молекулы не может быть описано какой-либо одной валентной структурой, а является [c.69]

Диазокетон из хлорангидрида кислоты и диазометана Перегруппировка Вольфа Гомологизация карбоновой кислоты по Арндту Эйстерту Алифатическое ацилирование по Фриделю - Крафтсу ароматического соединения в сочетании с присоединением по Михаэлю Образование енамина Алкилирование енамина Аннелирование по Робинсону [c.607]

Взаимодействие ацилгалогенидов с диазометаном широко применяется и представляет собой наилучший метод синтеза диазокетонов [1361]. Диазометан следует брать в избытке, так как выделяющийся НХ может реагировать с диазокетоном (реакция 10-72). Эта реакция — первая стадия синтеза Арндта — Эйстерта (т. 4. реакция 18-9). Диазокетоны можно приготовить и непосредственно из карбоновой кислоты и диазометана или диазоэтана в присутствии дициклогексилкарбодимида [1362]. [c.238]

В синтезе Арндта — Эйстерта ацилгалогенид превращается в карбоновую кислоту с одним дополнительным атомом углерода [156]. Первая стадия этого процесса — реакция 10-115 (т. 2). Перегруппировка происходит на второй стадии при действии на диазокетон воды и оксида серебра или бензоата серебра и триэтиламина. Эта перегруппировка носит название перегруппировки Вольфа. Данная реакция является лучщим методом увеличения длины углеродной цепи на один атом, если доступна карбоновая кислота [реакция 10-103 (т. 2) и 16-35 (т. 3) начинаются с алкилгалогенида]. Если вместо воды используется Н ОН, сразу выделяется эфир КСНгСООК. Аналогичным образом аммиак дает амид. Иногда используются другие катализаторы, например коллоидная платина, медь и т. д. Изредка диазокетон просто нагревают или подвергают фотолизу в присутствии воды, спирта или аммиака без какого-либо катализатора. Часто фотохимический метод [157] дает лучшие результаты, чем каталитический с использованием серебра. Естественно, полученные другим способом диазокетоны также способны к перегруппировке [158] Реакция весьма универсальна. Группы К могут быть алкилами или арилами они могут содержать различные функциональные группы, включая ненасыщенные, но исключая группы, кислые настолько, чтобы реагировать с СНгНг или диазокетонами (например, т. 2, реакции 10-6 и 10-28). Иногда реакцию проводят с другими диазоалка- [c.146]

Перегруппировка диазокетоиов в присутствии спиртов (реакция Арндта — Эйстерта) [c.440]

Хорнер (1951) предложил полезную модификацию реакции Арндта—Эйстерта (см. 11.26), заключающуюся в фотолитическом разложении диазокетона, например циклического. В водной среде промежуточно образующийся кетен превращается в кислоту с суженным цикломз [c.28]

Диазокетоны могут участвовать во многих реакциях , одной из которых является перегруппировка Вольфа — промежуточная стадия в синтезах Арндта — Эйстерта [См. также обзор .] Эфиры, амиды и подобные соединения, у которых положительный заряд карбонильного углерода понижен, не взаимодействуют с диазоалканами. Галогенангидри-ды сульфокислот также не реагируют с диазоалканами. Фар недавно сообщил об образовании внутренних солей с кислотами Льюиса. [c.68]

Реакция Арндта — Эйстерта, представляющая собой метод превращения любой кислоты в следующий более высокомолекулярный гомолог, подробно рассмотрена в обзоре [16]. Соответствующий диазокетои удобно получать из хлорангидрида кислоты или из а-ацилацетальдегида [16а] [c.205]

УВЕЛИЧЕНИЕ ДЛИНЫ ЦЕПИ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ. Синтез Арндта — Эйстерта представляет собой удобный способ превращения карбоновой кислоты (КСОаН) в ее ближайший высший гомолог (КСН СОгН). Ниже приведены суммарное уравнение реакции и ее постадийный анализ. [c.112]

Основная стадия в синтезе Арндта —Эйстерта, т,е. преЕрап1епие диа-аоалкана в кетен, носит название перегруппировки Вольфа/ [c.113]

При термическом или фотохимическом разложении диазокетонь дают продукты перегруппировки. Реакция известна как перегруппировка Вольфа. Она лежит в основе удобного метода получения гомологов карбоновых кислот, удлиненных на один атом углерода. Этот метод из-вметен как реакция Арндта — Эйстерта [c.281]

КИСЛОТЫ, синтезом Арндта — Эйстерта из хлорангидридов 9-карбэтоксинонанкарбоновой или нонаидикарбоновой кислот и реакцией Виллгеродта из ундеценовой кислоты ". Настоящая методика, ранее описанная в кратких чертах по-видимому, представляет собой наиболее удобный способ получения двухосновных кислот с Нечетным числом углеродных атомов, большим десяти. Этот способ был также применен для получения ряда других двухосновных кислот [c.64]

Далее Бахман увеличил ( нарастил ) цепочку у каждого стерео-язомера с помо1Цью реакции Арндта—Эйстерта. Для того, чтобы эта реакция не прошла сразу с двумя карбоксильными группами, он этери-фицировал (диазометаном) кислоту до диэфира и затем частично омылил его в полуэфир (XIV), причем пространственно более затрудненная карбоксильная группа оставалась этерифицированной. Затем действием хлористого тионила или оксалилхлорида был получен хлорангидрид, который с диазометаном дал диазокетон (XV), а последний при взаимодействии с метанолом (в присутствии окиси серебра) перешел в диэфир (XVI). [c.395]

На следующем этапе Джонсону предстояло удалить кетогруппу и прогидрировать двойную связь. Первую операцию удалось осуществить гидрированием с палладием на угле в присутствии хлорной кислоты, вторая операция проходила с палладием на углекислом стронции и в результате был получен диэфир (XLV11I). Дальше синтез шел всецело по схеме Бахмана, вюгючая реакцию по Арндту — Эйстерту, циклизацию по Дикману и, наконец, декарбоксилирование и деметилирование. В результате был получен эстрон (XXXVIII). [c.400]

Реакция. Перегруппировка а-диазокетонов по Вольфу [114], гомологизация карбоновых кислот по Арндту-Эйстерту переход R СООН R—СН, СООН. [c.262]

Диазокетоны под действием света активирукьтся, причем можно считать (хотя это и не обязательно), что полученные продукты реакции образуются из промежуточных так называемых карбенов. При этом происходят перегруппировки, аналогичные реакции Арндта — Эйстерта (схемы 54—55) [126, 127, 258, 287, 322]. Промежуточно образующийся кетен также может [c.410]

Фенилуксусная-1-С кислота была получена Хаггеттом [1] при изучении механизма реакции Арндта — Эйстерта. Разложение и перегруппировка 2-диазоацетофенона-1-С проводились в водной среде, благодаря чему удалось избежать характерную для метода И стадию омыления эфира. Разложением полученной кислоты путем ее декарбоксилирования под действием хромита меди и хинолина было показано, что меченый углерод находится только во вновь образованной карбоксильной группе, что подтверждает кетенный механизм реакции [2]. [c.57]

Полученный по реакции Арндта — Эйстерта диазокетон был без дополнительной очистки Превращен в ацетоксикетон. [c.298]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.28 , c.404 ]

Органические соединения со связями азот-азот (1970) -- [ c.68 ]

Методы получения и некоторые простые реакции присоединения альдегидов и кетонов Ч.2 (0) -- [ c.112 , c.153 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.450 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.322 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.322 ]

Органическая химия Издание 3 (1980) -- [ c.304 ]

Полный синтез стероидов (1967) -- [ c.19 , c.79 , c.80 , c.84 , c.92 , c.100 , c.102 , c.132 , c.163 , c.180 , c.203 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.414 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология