Радикалы димеризация

Хотя известно некоторое число А -тетразенов, их химия не изучалась, и сведения о реакциях этих соединений очень ограниченны. Они разлагаются при нагревании, давая соответствующие свободные азотные радикалы Основное превращение этих свободных радикалов — димеризация в гидразин, хотя могут образоваться и продукты перегруппировки [c.120]

В большинстве реакций восстановления к кетону формально присоединяются два электрона и два протона и образуется вторичный спирт. Основными классами используемых реагентов являются водород в присутствии катализатора, комплексные гидриды металлов, растворенные металлы и вещества, переносящие водород. Реакции дезоксигенирования превращают кетоны в алканы или алкены. Одноэлектронное восстановление приводит к образованию анион-радикалов, димеризация которых дает пинаконы (1,2-диолы, см. разд. 4.1.2.3). Если карбонильная группа сопряжена с олефиновой двойной связью, восстановление может затрагивать одну, или другую, или обе группы. Электроотрицательные уходящие группы в а-положении к карбонильной функции в процессе восстановления часто замещаются водородом. [c.650]

Присущие радикалу свойства исчезают, если он соединяется с другим радикалом (димеризация или рекомбинация) [c.69]

Десорбция этих радикалов с поверхности анода, сопровождаемая элиминированием СОг может происходить путем взаимодействия либо с другим аналогичным радикалом (димеризация), либо с гидроксильным, образовавшимся при окислении растворителя в щелочной среде по схеме [c.409]

Рекомбинация радикалов (димеризация) [c.22]

Продолжителыюеть существования и устойчивость недолговечных радикалов бывают различными, но всегда очень незначитсушными. Эти радикалы исчезают, либо соединяясь со вторым таким ж е радикалом (димеризация), либо диспропорционируясь с другим радикалом, либо отрывая атом от молекулы какого-нибудь иного вещества и тем самым превращая это вещество в радикал (радикалотропия) [c.499]

В паровой фазе или растворе в некислотных растворителях гидроперекиси и перекиси разлагаются с гомолитическим разрывом — О — 0-связи, образуя алкоксил или аналогичные радикалы. Эти радикалы могут претерпевать некоторые или все разнообразные возможные превращения, которые могут вызывать цепное разложение исходных перекисей или гидроперекисей. Грей и Вильямс [61] суммировали возможные реакции следующим образом а) взаимодействие с другим радикалом, димеризация или диспропорционирование, б) потеря атома водорода при разложении или реакции с другим радикалом в) потеря меньшего радикала при разложении или реакции с другим радикалом г) отрыв водорода от растворителя или от исходной молекулы д) перегруппировка путем миграции и е) присоединение к ненасыщенной молекуле. Показано, что разумными комбинациями этих реакций можно объяснить большинство из наблюдавшихся распределений продуктов. Например, при разложении перекиси ди-трет-бутила в паровой фазе или в растворе первоначально образуются третп-бутоксильные радикалы МезСО. Эти радикалы могут разлагаться, давая ацетон и метильные радикалы, либо отнять атомы водорода от перекиси или от молекулы растворителя, либо диспропорционировать в бутиловый спирт и окись изобутилена [62, 63] [c.386]

Продукты димеризации алкильных радикалов не образуются. Для а-фенил-замещенных жирноароматических радикалов димеризация, напротив, является доминирующей реакцией, что было убедительно показано Харашем и Клайманом [52], превратившими бромгидрат анетола действием бромистого фенилмагния в присутствии 5 мол.% хлористого кобальта в ранее трудно доступный диметиловый эфир гексэстрола [c.382]

Из перечисленных реакций в наибольшей степени исследован механизм электросинтеза Ко.льбе. В литературе к настоящему времени накоплен большой экспериментальный материал, убедительно подтверждающий разрядно-радикальную теорию реакции Кольбе (см. [1], обзоры [8, 92, 93]), согласно которой основной продукт — димер КВ [уравнение (1)] — получается в результате рекомбинации алкильных радикалов. Димеризации предшествует разряд анионов карбоксилата и элиминирование СО2 из неустойчивых ацилоксирадикалов. Важным аргументом в пользу радикального механизма вторичных реакций при синтезе Кольбе с.лужит установленная в ряде исследований аналогия продуктов, получаемых при электроокислении карбоксилатов и термическом разложении соответствующих диалкилперекисей [94, 95]. Послед- [c.197]

Теоретические проблемы органической химии (1956) -- [ c.230 , c.244 , c.263 , c.265 , c.268 , c.283 , c.286 , c.287 , c.419 ]

Теоретические основы органической химии (1964) -- [ c.356 , c.359 , c.360 , c.363 , c.369 , c.371 , c.374 , c.375 , c.377 , c.380 , c.399 , c.401 , c.403 ]

Основы химии карбанионов (1967) -- [ c.173 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология