Синтез Кольбе

В 40-х гг. XIX в. Кольбе электролизом растворов солей алифатических карбоновых кислот получил продукты, димеризации углеводородных радикалов (синтез Кольбе) [c.253]

Процесс анодной димеризации, известный под названием синтеза Кольбе происходит при электролизе растворов солей органических, кислот на аноде и заключается в образовании димерного углеводорода с выделением углекислого газа по реакции [c.453]

Большое препаративное значение имеет реакция замены ди-азогруппы на группу СЫ, позволяющая ввести в органическое соединение еще один атом углерода. В известной степени она является аналогом синтеза Кольбе, позволяющего получать нитрилы алифатических кислот из алкилгалогенидов и цианида калия. По причинам, обсужденным ранее (см. разд. 2.1), в арилгалогенидах заменить атом галогена на нуклеофильные реагенты, в том числе иа группу СН, удается только в жестких условиях, поэтому эта реакция, проводимая в сравнительно мягких условиях, находит практическое применение при синтезе нитрилов ароматических кислот. [c.459]

Рис. 74. Электролизер для проведения синтеза Кольбе.

Интересен синтез себацииовой кислоты путем электрохимической димеризации адининовой кислоты. При электролизе соли моноэфира адининовой кислоты в спиртовом растворе на аноде образуется радикал, который, как при обычном синтезе Кольбе, отщепляет диоксид углерода и димеризуется в диэфир себацииовой кислоты [c.388]

Тем не менее, некоторые анодные процессы уже в настоящее время нашли промышленное применение. Среди таких синтезов — процессы анодной димеризации на основе синтеза Кольбе, анодное окисление некоторых спиртов и процессы электрохимического фторирования. [c.453]

Преимуществом синтеза салициловой кислоты по способу Шмитта перед старым синтезом Кольбе является то, что перегруппировке в салициловую кислоту подвергается весь фенол. [c.659]

Процесс электрохимической конденсации или димеризации на основе синтеза Кольбе используется для промышленного получения двухосновных карбоновых кислот при электролизе моноэфиров ди- арбоновых кислот, известном под названием реакции Брауна— [c.453]

Этот процесс может быть также использован для синтеза высших непредельных дикарбоновых кислот, содержащих 14 и 18 атомов углерода, при электролизе монометиладипината в присутствии дивинила. Механизм процессов анодной конденсации на основе синтеза Кольбе заключается, по-видимому, в разряде аниона карбоновой кислоты или моноэфира с декарбоксилированием и адсорбцией образовавшегося радикала на поверхности анода. Димеризация радикалов и продуктов присоединения дивинила в положении 1,4 приводит к образованию указанных продуктов [c.454]

При электролизе химические процессы осуществляют, пропуская электрический ток через жидкий проводник. При этом происходят окислительновосстановительные процессы, которые иногда сопровождаются сложными вторичными реакциями, особенно при электролизе органических веществ. В лаборатории электролиз применяется для аналитического определения некоторых металлов, для получения и очистки металлов, для нанесения электролитических покрытий, для восстановления и окисления органических веш,еств и при синтезе Кольбе. Ниже подробнее рассмотрены последние два вида электролиза. [c.75]

Электролитическое восстановление протекает по-разному на электродах из металлов с низким перенапряжением (платина, никель, железо) и на электродах с высоким перенапряжением (свинец, цинк, ртуть, кадмий). При электролитическом восстановлении органических веществ в большинстве случаев работают с катодами из свинца. В качестве анодов применяют элементы, не корродирующие в сильно окислительной среде, образующейся около анода. Чаще всего используют платину, углерод (графит, ретортный уголь) и свинец. При синтезах Кольбе работают с платиновым анодом, имеющим форму сетки. [c.75]

Из различных реакций органических соединений на электродах наибольшее значение для синтеза имеет реакция, открытая Кольбе [83] в 1849 г. Первоначально синтез Кольбе состоял в образовании симметричного углеводорода и двуокиси углерода при электролизе соли карбоновой кислоты [c.9]

Подобно соответствующим этиленовым соединениям, а, р-ненасыщенные кислоты с тройной связью не вступают в реакцию Кольбе [144], но кислоты и кислые эфиры с тройной связью, удаленной от карбоксильной группы, нормально реагируют в условиях синтеза Кольбе [7, 8]. [c.18]

Этот процесс — обычный путь получения нитрометана в лаборатории (синтез Кольбе). - [c.216]

Карбоновые кислоты можно использовать также для непосред ственного получения алканов, содержащих более длинную цепь углеродных атомов, чем исходная кислота. Для этой цели наиболее широко используется электрохимический синтез Кольбе (уравнение 20) [117]. Электролиз соли щелочного металла и карбоновой кислоты дает диоксид углерода и алкан, который содержит удвоенное число углеродных атомов по сравнению с числом атомов углерода в алкильном радикале кислоты. Реакция проходит через образование карбоксилатного радикала. Декарбоксилирование этого радикала приводит к алкильным радикалам, которые образуют алкан путем димеризации. С хорошими выходами алканы получают при электролизе жирных кислот, содержащих шесть п более атомов углерода. Низшие члены ряда, за исключением уксусной кислоты, дают алканы с довольно низкими выходами и большие [c.137]

При нагревании фенолята с углекислотой при обычном давлении, течение реакции иное — используется лишь половинное количество наличного фенола (синтез Кольбе) [c.456]

В данном случае реакция происходит по хелатному механизму, где ион натрия играет роль электрофильного катализатора, повышающего полярность связи С = 0 (I— -11). Феиолят-анион отщепляет протон от соединения II, давая хелатную структуру III. Так образуется динатриевая соль салициловой кислоты — конечный продукт синтеза Кольбе без давления. При работе над давлением синтез Кольбе — Шмитта) реакция, как показано на схеме, идег до мононатриевон соли. (Какого максимального выхода можно достигнуть без давления ) [c.436]

Синтез Кольбе (1849 г.). Электролиз натриевых или калиевых солей карбоновых кислот также приводит к получению алканов. Первой стадиен процесса является анодное окисление анионов кислот до радикалов [c.198]

При электролизе калиевой соли капроновой кислоты удалось выделить на аноде перекись дикапронила и капроновую кислоту. Тем самым была доказана возможность образования перекисей при синтезе Кольбе, Эти перекиси могут затем распадаться с образованием ракикалов Hj OO , которые частично претерпевают превращение в СО2 и алкильные радикалы [c.34]

С помощью изотопной метки дейтерием было доказано, что в электрохимическом синтезе Кольбе (образование углеводородов при электролизе водных растворов солей алифатических карбоновых кислот) растворитель участия не принимает. Так, при электролизе раствора уксуснокислого калия обычного состава в тяжеловодородной воде выделя-ет эгган обычного изотрцногр состава, в то время как пр электролизе раствора СОаСООК образуется СаВв. Таким образом, можно считать, что. образование углеводородов в реакции Кольбе является. результатом прямого соединения двух радикалов [c.147]

В лаб. условиях Н.у. получают гидрированием олефииов на катализаторах (Pt, Pd, Ni, Rh) восстановлением галогенопроизводных Н.у, амальгамой Na, гидридами металлов, а также Hj на Pd/Ba Oj по р-ции Вюрца [в основном симметрич. Н.у. (1)] гидролизом реактивов Гриньяра (2) окислит, декарбокснлированием к-т (3) (полученные Н.у. содержат на 1 атом углерода меньше, чем исходная к-та). Н.у. образуются также при фотохим. декарбоксилировании первичных карбоновых к-т РЬ(ОСОСНз)4 в H I3 или электрохим. синтезом Кольбе (4) [c.178]

Карбоновые кислоты. Окисление карбоновых кислот на аноде с последующим декарбоксидированием является наиболее старым и наиболее полезным электрохимическим синтезом. Оно известно как синтез Кольбе. Схему реакции обычно представляют в упрощенном виде [c.304]

Книта представляет собой первый том серии сборников по актуальным вопросам органической химии. В книге помещены шесть обзорных статей, которые содержат новейшие данные по электролитическому синтезу Кольбе, полифос-фориой кислоте как реагенгу в органической химии, реакция Витгига, методам гидроксилирования, селективному расщеплению белков, а также по вопросу дисперсии оптического вращения и изучению строения органических молекул. В каждой статье рассматриваются сущность и механизм реакций, области их применения и причины, ограничивающие возможность их применения. Особенно подробно рассмотрены условия экспериментального осуществления отдельных методов и возможные побочные реакции. [c.4]

Удобный общий способ выполнения синтезов Кольбе заключается в следующем. Исходную кислоту (или кислотьт) растворяют в метаноле, содержащем достаточное для нейтрализации небольшой части (около 2%) кислоты (или кислот) количество метилата натрия и затем раствор подвергают электролизу между двумя платиновыми электродами до слабощелочной реакции. По мере электролиза карбоксилат-ионы превращаются на аноде в конечный продукт выделяющийся на катоде натрий реагирует с растворителем, и образующаяся [c.10]

Такие Ненасыщенные кислоты, как петроселиновая [141], пальмитоолеиновая [17], оЛеиновая [15, 16, 26, 82, 111, 141], рицинолевая [82], ундециленовая [15, 64, 111, 117] и эруковая [14 ], которые содержат еще более удаленную от карбоксильной группы двойную связь, успешно использовались как исходные вещества для синтезов Кольбе. Более того, модельные исследования с олеиновой и элаидиновой кислотами показали, что геометрическая конфигурация двойной связи при электролизе сохраняется [15]. Следовательно, если конфигурация исходных кислот известна, продуктам электролиза можно приписать определенную конфигурацию. [c.18]

Синтез Кольбе — электролиз уксуснокислой соли. При этом на аноде анион СН3СОО разряжается в неустойчивый незаряженный радикал СНдСОО, который распадается с выделением СО3 и этана [c.68]

Синтезы по Крум-Брауну и Уокеру (1891,1893 гг.). Электролиз водных растворов калиевых солей моноэфиров (кислых эфиров) дикарбоновых кислот по аналогии с синтезом Кольбе (см. раздел 2.1.1) ведет к образованию сложных эфиров дикарбоновых кислот [c.428]

Введение в электрохимическую кинетику 1983 (1983) -- [ c.386 ]

Лабораторный практикум по теоретической электрохимии (1979) -- [ c.219 ]

Успехи органической химии Том 3 (1966) -- [ c.244 ]

Гетероциклические соединения Т.4 (1955) -- [ c.100 ]

Гетероциклические соединения, Том 4 (1955) -- [ c.100 ]

Органическая химия (2001) -- [ c.417 ]

Органическая химия Издание 2 (1980) -- [ c.318 ]

Практикум по физической органической химии (1972) -- [ c.242 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.389 , c.428 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология