Ван-дер-Ваальса изобара

Полученные изобары (рис. 79) напоминают изотермы Ван-дер-Ваальса, где левая часть соответствует жидкому, а правая — газообразному состоянию. В значениях энтропии также наблюдается разрывность. Промежуточный участок. соответствует термодинамически неустойчивым состояниям, для которых теплоемкость, определяемая по. уравнению [c.204]

Рис. 79. Изобары Ван-дер-Ваальса (обозначения см. в тексте).

Можно показать, что из обобщенного уравнения Ван дер Ваальса [1], записанного для тройной системы, вытекает наличие определенной связи между наклоном касательной к изотермо-изобаре равновесия фаз в каждой ее точке и величинами фазовых эффектов для этой точки. Эта связь выражается следующим уравнением [c.93]

В области равновесия жидкости и пара действительные изотермы совпадают с изобарами. Спрашивается, каков же смысл волнообразного изгиба в этой области изотерм, вычерченных по уравнению Ван-дер-Ваальса По мысли Ван-дер-Ваальса, изгиб изотермы, обозначенный на чертеже жирным пунктиром, определяет неустойчивые, так называемые метастабильные, состояния. Эта мысль связана с гипотезой, что процесс, изображаемый участком изгиба теоретической изотермы, означает переход жидкости в газообразное состояние без расслоения вещества на две фазы (хотя такой процесс никогда не был наблюден). Некоторым подтверждением этого взгляда служат действительно обнаруженные метастабильные состояния жидкости и пара. Опыт показывает, что жидкость можно перегреть перед испарением и переохладить перед замерзанием. Более того, можно сказать, что жидкость переходит в пар или в лед при нормальной для данного давления температуре лишь тогда, когда обеспечены условия, облегчающие этот переход в противном случае закипание наступит при температуре более высокой и [c.33]

И будем рассматривать мольный объем и как величину, играющую роль основной переменной, а давление и температуру — как величины, определяющие, совместно с константами а и Ь, численное значение коэффициентов уравнения. Очевидно, что уравнение (1.23 ) имеет, вообще говоря, три корня VI, Уг. з). значение которых зависит от значений коэффициентов. При температурах выше критической два корня являются мнимыми и только один вещественный в этой области газообразных состояний каждому значению давления и температуры, заданным совместно, соответствует одно значение мольного объема графически это означает, что здесь любая из изотерм в одной лишь точке пересекает любую из изобар. Мы видели уже, что ниже критической изотермы расположена область равновесия жидкости и пара, где изотермы, построенные по уравнению Ван-дер-Ваальса, пересекаются с изобарами, отвечающими равновесию, в трех точках. Здесь, следовательно, для соответственно выбранных значений температуры и давления все три корня рассматриваемого уравнения являются вещественными и неодинаковыми. Близ критического состояния численные значения корней мало отличаются друг от друга, и в критической точке они совпадают. [c.35]

Барометрическое давление 12 Бимолекулярные реакции 217 Бойля закон 45 Ван-дер-Ваальса уравнение 57 Вант-Гоффа изохора и изобара 187 Вес [c.392]

Таким образом, представляется возможным переход от уравнения Ван-дер-Ваальса к описанию газо-жидкостной системы при помощи изобар, т. е. кривых Т—5 при Р= onst. [c.204]

Дифференциальное уравнение изотермо-изобары выводится из обобщенного уравнения равновесия двухфазной многокомпонентной смеси Сторонкина — Ван-дер-Ваальса [153]. Оно имеет вид [c.190]

Ожидать большой точности от (59) не приходится, поскольку лежащее в ОСНОВ его уравнение Ван-дер-Ваальса само не очень точно. Тео[ ему о соответствующих состояниях легко проверить в общем виде, не связывая эту проверку с той или другой формой уравнения состояния. Для этого достаточно нанести на общий чертеж изотермы, изохоры или изобары равных газов в функции от 1 , 9 и т. Они для разных газов должны дать общую кривую. Однако это оправдывается лишь для химически родственных газов, что ке позволяет Ш фоко пользоваться на практике ни приведенным уравнением, н 7. теоремой о соответствующих состояниях. [c.149]

Нет какого-либо термодинамического запрета на существование в системе нескольких азеотропов. Правда, ван-дер-Ваальс в своем анализе систем, который проводился с позиций его уравнения состояния, считал такие случаи невозможными. Только в 1973 г. была обнаружена, по-видимому, впервые, система с двумя азеотропами [8]. Они имеют, естественно, противоположные знаки. Изобара на рис. 1.6 имеет и максимум, и минимум. Так, при 1,01 бар положительный азеотроп содержит 20,8% (мол.) СбРб и кипит при 80,3 °С, а отрицательный азеотроп содержит 81,3% (мол.) СеРе и кипит при 79,3 °С. Азеотропы в этой системе существуют до 120°С. [c.15]

Подробный анализ совместного решения уравнения (б) и обобщенного уравнения Ван дер Ваальса-Сторонкина [6] показал,чт вопреки мнению Хаазе [ 1 ], температура кипения раствора в кубе колонны в ходе периодической ректификации может только монотонно повышаться. Вследствие этого система изотермо-изобар кипения раствора может быть принята в качестве топографической системы для Динамической системы изменения состава кубового остатка. Тождественность топографических систем, согласно Пуан- [c.121]

Пользуясь основным уравнением гермодинамики, установить правило Максвелла на диаграмме У, р плоищди, образующиеся при пересечении изотермы Ван-лер-Ваальса экспериментальной прямой изотермой изобарой ае (рис 14), соответствующей равновесию жидкость—пар, одинаковы. [c.86]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология