Сторонкин

Общая теория фазовых равновесий в многофазных многокомпонентных системах получила развитие в последнее время в работах А. В. Сторонкина и его школы. [c.244]

Фаза. Понятие фазы в скрытой форме было введено в науку Гиббсом в связи с выводом правила фаз. Последнее же выражает количественный термодинамический закон, всегда подтверждаемый опытом. Поэтому строгое определение понятия фазы может быть дано только при глубоком анализе тех физических предпосылок, которые лежат в основе вывода правила фаз. Большая заслуга в уточнении этого важнейшего понятия теории гетерогенных равновесий принадлежит Ван-дер-Ваальсу и А. В. Сторонкину. Обычно фазу определяют как однородную часть (имеется в виду однородность по составу и по физическому состоянию) гетерогенной системы, отделенную от других частей поверхностью раздела. Такое определение фазы, основанное лишь на внешнем, хотя и обязательном, признаке сосуществующих фаз, следует признать недостаточным. Недостаточность данного определения особенно очевидна, когда фаза находится в сложной системе в раздробленном состоянии. В этом случае вышеприведенное определение понятия фазы не позволяет дать ответ на вопрос, принадлежат ли дан-194 [c.194]

Вопрос о применимости законов Коновалова и Вревского к многокомпонентным системам был исследован Сторонкиным, показавшим, что первый и второй законы Коновалова в многокомпонентных системах могут не соблюдаться [3, 14]. [c.33]

Как было показано Ван-дер-Ваальсом и подробно проанализировано А. В. Сторонкиным, для состояний, близких к критическому, первый закон Коновалова неприменим. [c.232]

Критика положений физико-химического анализа Сторонкиным основана на выдвинутом им принципе качественного своеобразия определенных соединений. Он состоит в том, что качественно различным химическим составам отвечают различные зависимости физических, и в частности термодинамических, свойств от параметров состояния . Если вещества А и В при смешении образуют недиссоциированное соединение АВ, то растворы А + АВ и В АВ будут иметь качественно различные химические составы и будут различаться характером зависимости свойств от соответствующих параметров. В связи с этим Сторонкин отвергает принцип непрерывности и считает, что причиной появления сингулярных точек на диаграммах состав — свойство является переход скачком от одного закона изменения структуры раствора к другому закону. Другими словами, при переходе от раствора А + АВ к раствору В 4- АВ происходит скачок в характере зависимости свойств растворов от состава. В связи с этим Сторонкин считает, что особые точки диаграмм состав — свойство — сингулярные точки в обычном понимании являются точками пересечения различных кривых, изображающих различные зависимости свойств растворов от концентрации. [c.223]

Хотя уравнение (17.3) по форме аналогично уравнению Ван-д ер-Ваальса — Сторонкина, в нем фигурируют переменные и производные иного физического смысла. В частности, все производные в этом уравнении рассчитываются в тех направлениях или в тех условиях, которые совместимы с уравнением (17.2). Иными словами, уравнение (17.3) описывает фазовое равновесие жидкость — пар на многообразии состояний химического равновесия. В условиях постоянного давления Р = О уравнение (17.3) принимает вид [c.192]

В связи с таким подходом к рассмотрению свойств растворов Сторонкин дал новое определение фазы переменного состава и частной формулировки принципа соответствия. В. Я. Аносов подверг критике это новое понимание фазы переменного состава, принципа соответствия и сингулярной точки. [c.223]

Необходимо здесь отметить, что хотя для физико-химического анализа гомогенных систем представления, развитые Сторонкиным,имеют определенный интерес, однако, как справедливо указывал Аносов, растворы, состоящие только из недиссоциированного соединения АВ и А или В, являются только частным случаем. Обычно образовавшееся соединение частично диссоциирует, и даже чистые компоненты А и В уже представляют смесь различных видов молекул, свойства которых определяются различными уравнениями связи. Диаграмма состав — свойство является совокупностью равновесных кривых для каждого вида молекул, образующих систему. [c.223]

В работе [28] получено уравнение типа известного уравнения Ван-дер-Ваальса — Сторонкина для случая протекания одной химической реакции. Уравнение имеет вид [c.191]

В последнее время Сторонкин и один из авторов настоящей статьи вычислили [32, стр. 163] локальную плотность в центральной части капли и на основе макроскопической теории. Найденная в главном асимптотическом члене для обычных дисперсионных сил без запаздывания зависимость локальной плотности от радиуса капли совпадает с приведенной выше. Сопоставление коэффициентов в соответствующих асимптотических членах дает однозначный рецепт построения парного эффективного потенциала в случае, когда одна из взаимодействующих молекул находится в центральной части капли, а другая — в окружающей каплю среде. [c.199]

Как видим, появление дополнительно еще только одной жидкой фазы существенно усложняет общую картину фазового равновесия в двухкомпонентной системе. Очевидно, образование промежуточных твердых фаз в двухкомпонентной системе также должно внести самостоятельный элемент в диаграмму состояния. Как правило, промежуточные твердые фазы формируются на основе определенных химических соединений, которые могут плавиться конгруэнтно либо распадаться в результате перитектического превращения. Обсуждение характера концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала промежуточных, фаз следует вести в соответствии со строго термодинамически обоснованным понятием фазы. При этом требуется уточнение принадлежности растворов на основе существующих в системе определенных химических соединений к одной или разным фазам. Как известно, природа фаз определяется особенностями межмолекулярного взаимодействия. Последнее в первую очередь обусловлено сортом частиц, их образующих, так как именно природа частиц, образующих данную фазу, обусловливает величину и характер сил обменного взаимодействия, что приводит к формированию вполне определенных химических йязей. Если растворы и фазы различаются родом образующих их частиц (по сортности), то, следовательно, их химические составы (речь идет об истинных составах) качественно различны. Следствием этого является тот факт, что термодинамические характеристики фаз, различающихся родом частиц, описываются разными фундаментальными уравнениями. Это очень важное заключение с необходимостью приводит к выводу о том, что такие растворы даже в пределах одной гомогенной системы должны рассматриваться как самостоятельные фазы. Различие между зависимостями свойств растворов, имеющих качественно иные химические составы, от параметров состояния должно проявляться если не в виде функций, то по крайней мере в значениях постоянных величин, фигурирующих в уравнениях этих функций и отражающих специфику меж-частичного взаимодействия, а следовательно, и химическую природу сравниваемых растворов. В случае растворов или фаз переменного состава данному качественному составу или, иначе говоря, данному набору частиц по сорту отвечает конечный интервал Голичественных составов в данной системе, в пределах которого только и существует строго определенный единственный вид зависимости термодинамических и иных свойств от параметров состояния. Положение о том, что характер зависимости свойств от параметров состояния определяется качественным химическим составом, весьма существенно и названо А. В. Сторонкиным принципом качественного своеобразия определенных химических соединений. Значение этого принципа заключается в том, что его использование позволяет четко определить принадлежность рас- [c.293]

Авторы также выражают глубокую благодарность рецензентам книги, сотрудникам кафедры теории растворов Ленинградского университета профессору А. В. Сторонкину и доцентам А. Г. Морачевскому и М. П. Сусареву за ценные замечания. [c.4]

Общая теория азеотропных растворов получила наиболее полное развитие в работах А. В. Сторонкина и А. Г. Морачевского, а также в работах В. В. Свентославского и его щколы. [c.321]

Свойства бинарных азеотропных смесей в самом общем виде выражаются законом (Коновалова, устанавливающим, что точки максимума или минимума на кривых давления пара или температуры кипения отвечают растворам, состав которых одинаков с составом находящегося в равновесии с ними пгфа. А. В. Сторонкин показал [3, 14, 78], что этот закон соблюдаете не только в бинарных, но и в многокомпонентных системах, а экстремуму температуры всегда соответствует противоположный экстремум давления. Однако равенство составов равяовескых паровой и жидкой фаз не обязательно соответствует экстищц [c.73]

Стро Гое решение вопроса о зависимости состава тройного азеотропа от температуры было дано Сторонкиным и Морачев-ским [78], показавшими, что направление изменения состава тройного азеотропа с температурой зависит не только от парциальных молярных теплот ис.парения компонентов, как это имеет место для бинарных систем, но также от характера зависимости между составами равновесных жидкости и пара. Недостаток полученных этими авторами уравнений — необходимость для их применения большого количества опытных данных. [c.113]

Далее излагается термодинамический вывод законов Гиббса — Коновалова и Вревского, данный в работах Ван-дер-Ваальса и Сторонкина. [c.230]

Осуществление анализа фазовых равновесий на строго термодинамической основе возможно двумя методами. Один из них— аналитический — использует дифференциальные уравнения типа уравнения Ван-дер-Ваальса — Сторонкина, а другой — геометрический — дает картину фазовых соотношений с помощью кривых концентрационной зависимости изобарно-изотермического потенциала. Оба метода, будучи в принципе абсолютно строгими, не позволяют рассматривать конкретные системы, так как дают только качественную картину фазовых соотношений. Для перехода к численным решениям требуется привлечь модельные представления о характере межмолекулярного взаимодействия в растворах, позволяющие получить конкретную форму выражения термодинамических функций, чтобы определить соотношения между параметрами состояния рассматриваемой системы. [c.326]

А. В. Сторонкина, И. Р. Кричевского и многих других советских и зарубежных химиков. Получивший большое распространение метод стали излагать в различных учебниках и монографиях. Однако в ряде случаев изложение делалось формально, без указаний на границы его применимости. В результате некоторые химики стали считать этот метод теорией, а величины активности и летучести — величинами, могущими объяснить природу явлений, происходящих в реальных системах. [c.12]

Принципы непрерывности и соответствия в последнее время подверглись критике со стороны А. В. Сторонкина, который считает, что неправильно рассматривать принципы непрерывности и соответствия как сумму геометрических принципов непрерывности и соответствия. Сторонкин подчеркивает, что Менделеев понимал иначе особые точки химических диаграмм. [c.223]

Обобщение уравнений (VIII, 21) на многокомпонентные двух- и многофазные системы было сделано А. В. Сторонкиным Найденные уравнения он применил к решению некоторых вопросов термодинамической теории многокомпонентных систем как в общем виде, так и для особых случаев (наиболее подробно рассмотрены изменения давления и температуры сосуществующих фаз в зависимости от их состава). Результаты этих исследований объединены в монографии [Б73]. [c.232]

Обобщив уравнения (VIII, 21), А. В. Сторонкин вывел совокупность законов, известных под названием законов М. С. Вревского. [c.288]

Москва — Ленинград (1953) СторонкинА. В., Об условиях термодинамического равповесия многокомпонентных систем, изд. ЛГУ, Ленинград (1948),— Прим,, ред. [c.333]

Лит. коновалов д. и., ов упругости пара растворе Сторонкин А. В., Морачевский А. Г., О примеянмо лова н Вревского к тройным растворам, в со. Термо растворов, М., 1959, с. Я7--92 Стороикни А. В., Термоди [c.454]

Динамический метод или метод струи инертного газа , заключающийся в насыщении инертного газа парами исследуемых веществ, является одним из самых старых методов исследования равновесия между жидкостью и паром. Он был применен для этой цели Тамманом еще в 1888 г. Этот метод использовался многими исследователями, а в последние годы широко применялся в Ленинградском государственном университете в лаборатории профессора А. В. Сторонкина. При оценке зтого метода нужно иметь в виду следующее сображение. При изучении равновесия с помощью приборов циркуляционного типа состав жидкости, отвечающей установившемуся равновесию между раствором и паром, как правило, чрезвычайно сложно задать заранее. [c.21]

Курс коллоидной химии 1974 (1974) -- [ c.51 ]

Курс коллоидной химии 1984 (1984) -- [ c.46 ]

Руководство по лабораторной ректификации 1960 (1960) -- [ c.333 ]

Курс коллоидной химии (1984) -- [ c.46 ]

Основы физико-химического анализа (1976) -- [ c.105 , c.111 , c.359 , c.373 , c.438 , c.443 ]

Определение pH теория и практика (1972) -- [ c.329 ]

Определение рН теория и практика (1968) -- [ c.329 ]

Химическая термодинамика (1950) -- [ c.733 , c.760 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология