Изотерма критическая

На всех перечисленных поверхностях нанесены изотермы, которые представляют собою сечение этих поверхностей рядом плоскостей, перпендикулярных оси температур. Одинаковым цифрам (1, 2...) отвечает одна и та же изотерма. Критической температуре отвечает изотерма 3 К—критическая точка. [c.359]

Графитовые включения наблюдались также в различных областях внутри зоны, затронутой сварочным пламенем. Графит в этих районах присутствовал изолированно. В большинстве случаев крупнейшие скопления графита обнаруживались около или у самого низкотемпературного 1<рая (изотерма критической температуры Ас- зоны, затронутой сварочным пламенем). Скопление считается вредным, если густота расположения графита достаточна для непрерывного распространения трещины. [c.174]

Работа посвящена общей теории вопроса (применительно к линейной изотерме), критическому рассмотрению имеющихся феноменологических концепций и выявлению условий, при которых решающим является тот или иной механизм размывания хроматографических волн. [c.20]

О—5, вещество достигает состояния, при котором начинается его конденсация. Наряду с паром в объеме появляется некоторое количество жидкости, резко отличающейся от пара по своей плотности. При дальнейшем отводе тепла все большее количество пара переходит в жидкость температура при этом остается неизменной. Наконец, все вещество перейдет в жидкость, находящуюся при температуре кипения. Это состояние соответствует точке 6, находящейся на пограничной кривой жидкости О—6, разделяющей области влажного пара и жидкости. Наверху область жидкости ограничена изотермой критической температуры Т р. [c.16]

Как следует из рис. 106, при пластовой температуре максимальное давление, когда смесь может разделиться на две фазы, близко к критическому давлению для смеси (кривая 5). Пластовая изотерма - критическая для данной смеси. Следовательно, чтобы происходил процесс вытеснения, давление в пласте должно быть выше критического давления (точка на критической кривой) при пластовой температуре. Ранее было упомянуто, что превышение давления перехода системы легких углеводородов в однофазную область над критическим составляет не более 2-3% критического давления. Поэтому считаем условием смешивания фаз превышение пластового давления над критическим. [c.221]

Представленная на фиг. 10 а диаграмма температура рас-слоения--состав для хорошо известной системы фенол—вода состоит из двух граничных ветвей ОК и К, отделяющих гетерогенную Б жидкой фазе область частичного смешения от гомогенных областей полного смешения. Все смеси, фигуративные точки которых располагаются вне области, ограниченной кривой ОКР, являются однородными в жидкой фазе и легко реализуются практически. Смеси же, фигуративные точки которых попадают в область, ограниченную этой кривой, неустойчивы, практически нереализуемы и распадаются на два слоя, составы которых при данной температуре определяются абсциссами точек пересечения соответствующей изотермы с граничными ветвями ОК и РК кривой растворимости. Точка слияния К обеих граничных ветвей соответствует изотерме, отвечающей критической температуре растворения компонентов системы и называется критической точкой растворимости. [c.19]

При р < р р (в зоне пара) первое слагаемое в уравнении (1.69) равно давлению на критической изотерме [c.36]

Рассмотрим теперь, от каких физических причин зависит смачивание или несмачивание поверхности. Для этого следует обратиться к анализу изотерм расклинивающего давления смачивающих пленок воды, показанных на рис. 13.3. Кривыми 1—3 здесь изображены зависимости толщины h водных пленок от расклинивающего давления, или, что то же, от капиллярного давления равновесного с пленкой мениска. Кривая 1 относится к пленкам воды на поверхности кварца. Точками показаны экспериментальные данные, сплошная кривая представляет собой рассчитанную теоретически изотерму, учитывающую действие в пленке трех составляющих расклинивающего давления молекулярной Пт, электростатической Пе и структурной Hs [47]. Ветви изотермы, где dU/dh<.0, отвечают устойчивым состояниям пленки. Пленки воды на кварце в области h между 60 и 10 нм (кривая 1) неустойчивы и не реализуются. При постепенном утончении водных пленок вначале возникает метастабильное состояние толстых (/г>100 нм) -пленок. Время их перехода в термодинамически устойчивое состояние тонких -пленок зависит от близости капиллярного давления к критическому Р и от площади -пленок. Чем площадь больше, тем выше вероятность образования в -пленке зародыша а-фазы. Существование толстых -пленок воды обусловлено силами электростатического отталкивания заряженных поверхностей пленки (Пе>0). Так как в этом случае По/го-ЬА>0, -пленки полностью смачиваются водой. Ниже для этого случая будут сопоставлены экспериментальные значения /г с теоретическими, рассчитанными по уравнению (13.9). [c.216]

По данным работы [655], диэлектрическая изотерма сорбции воды на торфе также является ломаной линией. На основе калориметрических сорбционных опытов было высказано предположение, что первым двум участкам изотермы отвечает различная энергия связи молекул с центрами сорбции, а третьему, с наибольшей производной е7 а, — образование в процессе сорбции водородных связей между сорбированными молекулами. Существенно, что при критической величине сорбции ао обнаруживается резкое увеличение коэффициента диэлектрических потерь е", обусловленное, по-видимому, значительным возрастанием электропроводности материала вследствие образования цепочек из сорбированных молекул и функциональных групп сорбента — карбоксильных (СООН), гидроксильных (ОН) и других полярных групп. При этом предполагалась возможность эстафетного механизма переноса протона вдоль цепочек, что обусловливает значительное возрастание е и е". Наличие протонной проводимости и протонной поляризации позволяет объяснить не только большие величины с1г /<1а, но и частотную зависимость критической гидратации Со, обнаруженную для ряда сорбентов [646, 648]. Здесь необходимо отметить, что при измерении диэлектрических характеристик применяются слабые электрические поля, которые не могут повлиять на про- [c.245]

Другие свойства критической точки удается понять при помощи рис. 18-5, на котором изображены графики зависимости давления от объема для СО2 при различных температурах. Движение вдоль линии постоянной температуры, или изотермы, соответствующей 30,4°С, начиная от точки а, описывает уменьшение объема газообразного СО2 по мере повышения давления до 71,8 атм в точке Ь. При этом давлении пары СО2 находятся в равновесии с жидкостью при 30,4°С, и поэтому дальнейшее сжатие пара вызывает лишь его сжижение без изменения давления, пока не [c.128]

Соотношение (3.89) соблюдается только для неупорядоченной фазы раствора внедрения при малых концентрациях растворенного вещества. При температурах ниже критической линия изотермы имеет более сложный вид (см. рис. 3.15), определяемый зависимостью константы распределения от состава и субструктуры раствора. Следует обратить внимание на то, что достижение равновесия при низких температурах лимитируется стадией диссоциации на поверхности мембраны. [c.116]

При подборе ПАВ необходимо, чтобы реагент имел крутую изотерму межфазного натяжения, так как это может привести к образованию устойчивой эмульсии в пласте и снижению дебита, а концентрация ПАВ должна превышать критическую, при которой происходит инверсия смачиваемости (0 = я/2). В противном случае возможно образование конусов обводнения из-за процессов капиллярной пропитки пласта водой. [c.22]

Решение. Если отрезки, отсекаемые от изотерм 350 и 370 К кривыми аК и ЬК, разделить пополам и через центры с и f провести прямую линию, TO эта прямая пройдет через все аналогичные центры е, d и т. д. и пересечет кривую фазового равновесия в критической точке К- [c.208]

В ГЛ. 3, НО уже теперь должно быть достаточно ясно, что на практике приходится иметь дело только с несколькими членами ряда, т. е. по существу с полиномами, а не с бесконечными рядами. Таким образом, при анализе экспериментальных данных необходимо соблюдать определенную осторожность. Например, соотношения (1.4), связывающие коэффициенты рядов разложения по плотности и по давлению, не могут быть строго обобщены на случай полиномов и справедливы только для бесконечных рядов. Экспериментаторам также хорошо известно, что ряд с заданным числом членов по плотности описывает экспериментальные данные лучше, чем ряд по давлению с таким же числом членов [30— 32]. Причину этого поведения можно установить из графиков зависимости pv—р и pv—р. На графике ри—р имеются области, где тангенс угла наклона касательной к изотермам очень велик (в частности, в критической точке наклон касательной бесконечен), однако наклон изотерм на графике pv—р более пологий. Обычно полиномы хуже описывают кривые с большим наклоном и не могут воспроизводить кривые с вертикальными касательными. Ряд по плотности имеет также некоторое преимущество перед рядом по давлению в том смысле, что каждый член первого ряда имеет простую теоретическую интерпретацию с точки зрения числа взаимодействующих молекул. Это обстоятельство было иллюстрировано в обзоре Роулинсона [32]. Тем не менее ряд по давлению широко используется из-за практического удобства уравнения, имеющего давление в качестве независимой переменной [30, 31]. [c.18]

Для критической точки расслоения бинарной системы, как уже было отмечено, получаются изотермы диаграммы (А—X, подобные рис. 28. Поэтому при аналогичных рассуждениях для критической точки расслоения бинарной системы получают [c.229]

Чтобы вывести второе уравнение, зададим температуру и рассмотрим вариацию критической фазы на изотермах. Из рис. 28 или рис. 33 следует, что такая вариация ни при каких обстоятельствах не может привести в нестабильную область. Это значит, что изменение детерминанта О, определенного уравнением (46.3), не может быть отрицательным. Но оно не может быть также и положительным, так как в противном случае за счет простой перемены знака независимых переменных оно стало бы отрицательным. Таким образом, для рассматриваемой вариации имеем оба уравнения [c.231]

Ниже приводятся уравнения изотерм адсорбции Дубинина [ХМ] для адсорбентов предельных структурных типов и аполярных адсорбируемых веществ при температурах выше и ниже критической. [c.720]

На Г—5-диаграмме нанесены линии, соответствующие постоянному давлению (изобары), и линии, соответствующие постоянной температуре (изотермы), которые изображаются горизонтальными прямыми. Линия АКВ является пограничной кривой. Область, лежащая ниже этой кривой, соответствует влажному пару, ветвь АК — жидкости при температуре насыщения, ветвь КВ — сухому насыщенному пару. Точка К является критической точкой. Слева от ветви АК находится область жидкости, справа от ветви КВ — область перегретого пара. Так как испарение и конденсация жидкости протекают при постоянных температурах и давлениях, то в области влажного пара изобары совпадают с изотермами. Конденсация смеси влажных паров протекает при. переменной температуре, поэтому в таких случаях изобары в области влаж-..ного пара не совпадают с изотермами. [c.218]

Рассмотрим более детально этот вопрос. Из расположения критических точек смесей на пограничных кривых до и после критической точки азеотропа (вдоль критической кривой) видно, что направления критических изобар — изотерм в критической точке азеотропа изменяются. В этой точке скачком происходит переход от минимального критического давления к максимальному. Если двигаться вдоль критической кривой со стороны компонента с молекулами меньшего объема, производные (( и/(ЗЛ 2) р, г, к в критических точках смесей будут положительными. В критической точке азеотропа (( у/5Л 2)р, т, к, аз- +°о. Если же двигаться к этой критической точке азеотропа со стороны двойной критической точки (меньшие температуры), то в этом случае (ди/дМ2)р,т,к, аз- —оо. Поэтому в критической точке азеотропа на изобаре — изотерме V—N2 не может быть точки перегиба с вертикальной касательной. Здесь может быть только точка возврата с вертикальной каса-гельной (см. рис. 4.5). На этом рис. представлены экспериментальные данные для системы этан — двуокись углерода. Показаны три изотермы равновесия с критическими точками. Для каждой из них построены критические изобары — изотермы. Критические составы в Ксо,(К1) и /Сс Не различаются всего на 0,009 мол. доли этана. Однако по ходу изобар — изотерм видно, что критические точки К и Кз лежат по разные стороны от критической точки азеотропа (/(аз). [c.144]

Количество опытов на изгиб, в )езультате которых появились трещины, связанные с присутствием графита, приведено в табл. 1. Трещины при испытапии ira изгиб сильно гра-фитизированного материала показаны на фиг. 9. Оказалось, что пластичность стали определенно ухудшилась при значительной графитизации, локализованной по изотерме критической температуры Ас зоны стыка. Вывести из этих данных количественное соотношение между углом изгиба и степенью графитизации не представилось возможным. [c.175]

Конечная прочность на растяжение металла плиты А, подвергшегося графитизации до сильной степени в зоне изотермы критической температуры оказалась уменьшенной примерно до половины исходной прочности, а излом — очень хрупким. Образцы разрушились без какого-либо удлинения. Поверхности излома представляли темную бороздчатость и указывали на присутствие графита. Значительное уменьшение прочности на растяжение можно определенно приписать наличию изолированного сегрегированного графита. Механизм ухудшения графитом физических свойств не вполне понятен, но, возможно, что графит уменьшил прочность на растяжение как из-за уменьшения эффективного сечения ферритной основы, так и из-за концентрации напряжений в надрезах , где залегают графитовые включения. Предел прочности на растяжение металла листа В, который графитизировался у изотермы критической температуры Ас- до умеренно сильной степени, умен1.шился примерно [c.178]

Заметная разница пластичности и расположения изломов между плитами А и В может быть приписана двум разным типам конфигурации графита, найденным возле изотермы критической температуры Ас- . В плите А Г[>афи-товые включения были очень неправильной формы (что, возможно, является нричииой указанного выше эффекта надреза ) и густо сконцентрированы узкой лентой. В плите же В графитовые включения были более правильны по форме, а их концентрация была менее сильной, причем они были разбросаны по более широкой ленте, чем в плите А. [c.179]

Указанные условия определяют собой область режимов трения, в которой возникает заедание и соответственно увеличивается износ (при удалении продуктов глубинного разрушегшя). На рис. 4 показаны изотермы критической температуры для срединной и поверхностных слоев деформируемого объема, полученные из приближенного условия, [c.213]

В зависимости от Рк могут реализоваться различные состояния и, соответственно, толщины смачивающих пленок. Так, при малом капиллярном давлении Рк — на рис. 1.6) в зависимости от степени гидрофильности подложки могут возникать либо толстые (порядка 100 нм) усто 1чивые пленки (изотерма /), либо также достаточно толстые, но метастабильные р-пленки (изотерма 2). При приближении капиллярного давления к критическому они могут прорываться, переходя в значительно более тонкие (около 10 нм) термодинамически устойчивые а-пленки, впервые исследованные в работе [46]. Наконец, при дальнейшем ухудшении смачивания (изотерма 5) находиться в равновесии с мениском могут только тонкие (/г 1 нм) а-пленки. В тонкопористых телах, где капиллярное давление велико (Р г — на рис. 1.6), метастабильное состояние водных пленок может не реализоваться. [c.17]

Слоистая модель сорбции имеет ограниченное применение. Она, по-видимому, приемлема для некоторых ненабухающих минералов. Для многих сорбентов сорбцию следует рассматривать как процесс растворения одного вещества в другом [84, 649]. Использование в этом случае сорбционных данных, рассчитанных, как правило, по методу БЭТ, представляет интерес с целью учета различных сорбционных свойств материалов при сравнении и анализе полученных для них диэлектрических изотерм. Наблюдаемое для таких материалов [648, 650—656] совпадение величины моносорбции, определенной по БЭТ, с величиной критической гидратации ао (см. рис. 15.1), по-видимому, не следует интерпретировать с помощью слоистой модели. Это совпадение свидетельствует лишь о том, что с изменением характера сорбции изменяются и диэлектрические свойства системы сорбент — сорбат. Предполагается, однако, что при а<ао сорбция происходит непосредственно на активных центрах сорбента, а при а>йо — на ранее сорбированных молекулах воды [651, 652, 655]. [c.244]

Куполообразная область, ограниченная пунктирной линией, соответствует условиям равновесия жидкость-пар. На. певом конце произвольной горизонтальной линии, отвечающей определенным температуре и давлению, например с - Ь, молярный объем жидкости, находящейся в равновесии с паром, совпадает с молярным объемом жидкости на правом конце той же линии. По мере повышения температуры своды куполообразной кривой сближаются и молярные объемы двух фаз становятся все более близкими друг другу. На вершине купола мо.аярные объемы жидкости и пара совпадают, и различие между двумя фазами исчезает. Это и есть критическая точка е. При еще более высоких температурах и при больших молярных объемах (правая часть рис. 18-5) изотермы, определяющие зависимость Р—И все лучше подчиняются закону РГ= onst, предсказываемому для идеального газа (см. рис. 3-2,а). [c.129]

Рис. 52. Изотермы р(р) чистой двуокиси углерода Рс, 1с и Рс—критические параметры [S hneider G. М., 1968]

С, С, С", является насыщенным паром, а жидкость в со- нях, представляемых точками В, В, В", иногда называют лйсыщенной жидкостью. Внутри области, ограниченной этими точками (см. пунктирную кривую), все точки отвечают наличию одновременно газообразной и жидкой углекислоты. Особого внимания заслуживает точка К, отвечающая критическому состоянию. Она лежит на изотерме, выше которой ни при каком давлении не происходит конденсации газа в жидкость, точнее говоря, не происходит разделения углекислоты на два слоя —. жидкий и парообразный. Эта температура получила название критической температуры или 7 . Давление, представляемое точкой К, получило название критического давления Рк и объем — соответственно критического объема а сама точка К — критической точки. В настоящее время эти величины измерены для большого числа различных химических соединений и простых веществ. Г<ритические параметры некоторых веществ приведены в табл. П. [c.110]

Равновесие жидкость — пар имеет всегда одну критическую точку. Выше определенной температуры Т , которая называется критической, невозможно сконденсировать газ. Происходит, как это впервые было открыто в 1869 г. Эндрюсом на примере СО2, непрерывный переход от газообразного в жидкое состояние. Соотношение проще всего проследить на изотермах диаграммы Р—V, которая для реального газа схематически приведена на рис. 28. Кривые, на которых расположены сосуществующие фазы жидкости и пара, называются кривыми сосуществования или бинодалями. Пунктирные линии, соединяющие две сосуществующие фазы, называются коннодами. Эти обозначения используют также при других гетерогенных равновесиях. [c.221]

Более важными являются критические точки, которые возникают при расслоении гомогенного раствора на две жидкие фазы. Графическое представление их, соответствующее рис. 28, дается в этом случае изотермами химического потенциала компонентов в зависимости от мольной доли (х, или Х2) при Р=соп51. Однако можно удовлетвориться диаграммой Т—х, которая неоднократно была использо- [c.222]

Для однокомпонентной системы получают эти уравнения из рис. 28 с помощью простого рассуждения. Согласно условиям равновесия (27.6) и (27.7), сосуществующие фазы должны быть расположены на одной и той же изотерме н конноды должны проходить параллельно оси абсцисс. Так как критическая точка определяется по совпадению сосуществующих фаз, то она должна быть точкой перегиба изотермы с горизонтальной касательной. Отсюда следует [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология