Термодинамический запрет

В дальнейшем предполагается, что рассматриваемые химические реакции не находятся под термодинамическим запретом и удовлетворяют всем требованиям теории валентности. [c.14]

Применяя эти суждения для сложных смесей, содержащих парафиновые и ароматические углеводороды, следует предположить, что высокомолекулярные соединения типа смолы, асфальтенов не имеют термодинамического запрета против образования низкомолекулярных продуктов (газообразных и жидких), а также высококонденсированных продуктов (типа карбенов и карбоидов), обладающих меньшим запасом энергии, чем молекулы исходного сырья. [c.157]

Только одного термодинамического запрета на создание безотходных технологий достаточно для отказа от этого понятия как не осуществимого. Однако имеются и другие, менее строгие (на уровне здравого смысла) аргументы против возможности реализации безотходных технологий. [c.39]

Первая причина (термодинамический запрет) подобна той, по которой санки легко скатываются с горы, но никогда самопроизвольно в гору не едут. Уксусная кислота богаче энергией, чем смесь метана и диоксида углерода. При определень[ых условиях она распадается на СН4 и СО2, а обратный процесс самопроизвольно не идет для этого над системой надо совершить работу. [c.64]

Естественно возникает вопрос в чем же состоит секрет решения — ведь конечный итог этого обходного пути свелся к тому же, к чему привел бы прямой путь, т.е. к присоединению метана к СО2. Что касается препятствия, названного отсутствием канала , то обход его состоял именно в том, что в четырехстадийном синтезе использованы реально существующие реакции. Разберемся теперь, как же удается обойти термодинамический запрет, т.е. за счет чего все-таки санки въехали на горку [c.64]

Известно, что при гидрировании бензола и дегидрировании циклогексана на платине, палладии и никеле в интервале 100—300° не обнаруживаются промежуточные продукты — циклогексен и циклогексадиен. Тейлор уже указывал, что причина кроется в термодинамическом запрете, обусловленном ролью энергии резонанса в бензоле. По какому же пути протекают в действительности эти сложные реакции [c.233]

Следовательно, в практике нефтепереработки возможны случаи, когда независимо от катализатора и давления не будет достигнуто 100%-ной глубины гидроочистки вследствие термодинамического запрета, обусловленного природой содержаш,ихся в нефтепродукте сераорганических соединений. [c.49]

Из приведенных в табл. 4 данных следует, что количество образовавшегося в каждом опыте сероводорода достаточно удовлетворительно соответствует количеству превращенного дибензотиофена. Необходимо отметить, что ни при одной из изученных нами температур не удалось достичь 100%-ного превращения дибензотиофена. Вполне возможно, что это объясняется термодинамическим запретом. Отсутствие термодинамических данных для дибензотиофена не позволило нам рассчитать его равновесную [c.234]

Во многих случаях конверсии метана с кислородом значительные затруднения вызываются выделением элементарного углерода. Последний откладывается на катализаторе, дезактивируя его, а также забивает узкие сечения трубопроводов и арматуры, нарушая нормальный ход процесса. Известно, что при конверсии метана с кислородом в гомогенной среде (ниже области температур термодинамического запрета выделения углерода) всегда образуется сажа и тем больше, чем меньше отношение кислорода к углеводороду. Необходимо отметить, что образованию сажи способствует нестабильный режим процесса, а также местные перегревы. [c.157]

Появление регулируемых систем обратных связей не ограничено термодинамическими запретами . Это есть тот канал, по которому система, независимо от степени ее термодинамической устойчивости, может выйти из-под контроля термодинамики. Это, конечно, не значит, что [c.12]

Отсутствие или снятие термодинамического запрета еще не означает легкой практической реализации полимеризации. В каждом случае необходим конкретный механизм, обеспечивающий достаточную скорость и селективность превращения. [c.229]

Для суждения о вероятности тех или иных возможных превращений сераорганических соединений большое значение имеют термодинамические расчеты. На важность проведения таких расчетов для выбора оптимальных условий проведения процесса гидроочистки нефтепродуктов указывалось на IV Международном нефтяном конгрессе [1]. Проведенные в Башкирском филиале АН СССР расчеты показали [2], что в практике нефтепереработки возможны случаи, когда независимо от катализатора и давления нельзя достигнуть 100%-ной глубины гидрообессеривания вследствие термодинамического запрета, обусловленного природой содержащихся в нефтепродуктах сераорганических соединений. [c.301]

Конечно, такой четырехстадийный синтез выглядит громоздким в сравнении с первоначальной схемой. Однако он имеет то несомненное преимущество, что он реален все четыре стадии представляют собой хорошо идущие, сравнительно несложные по выполнению реакции. Естественно возникает вопрос в чем же здесь состоит секрет ренюния — водь конечный итог этого обходного пути свелся к тому же, к чему привел бы прямой путь, т. е. к присоединению метана к СО2. Что касается препятствия, названного отсутствием канала , то обход его состоит именно в том, что в четырехстадийной схеме использованы реально существуюп ие реакции. Разберемся теперь, как удается обойти термодинамический запрет, т. е. за счет чего санки въехали на горку [c.40]

Третий структурный фрагмент, необходимый для эволюционирующих систем,— это группировки, ответственные за энергетическое обеспечение. Сюда входят оксиоксо-группы, фосфорсодержащие и другие фрагменты с макроэргическими связями. Высказывалось предположение, что эти структурные единицы тоже выполняют роль катализаторов по отношению к ряду реакций, но скорее всего их назначение состоит в снятии термодинамических запретов путем сопряжения реакций диспропорционирования и разрушения макроэргических связей с ферментативными реакциями [22]. [c.197]

Следовательно, везде речь шла об условиях роста алмазной фазы, а не просто об образовании мелких кристаллов-зародышей, усов, пленки и т. д., что возможно при определенных условиях углеродвыделяющих реакций практически при любых р-Г-пара-метрах. Ведь пропорциональность AGs площади поверхности зародыша, а AGv и ДСдеф его объему при соответствующей малости г снимает формальный термодинамический запрет на образование алмаза. [c.309]

Значение хроматографии для подбора. Чем сложнее процесс и чем больше требования к полифункциональности и селективности катализаторов, применяющихся для его осуществления, тем меньшую помощь в подборе способна оказывать теория катализа в ее современном состоянии. Поэтому, наряду с работами над дальнейшей разработкой теории, большое значение приобретает усовершенствование экспериментальных методов изучения каталитических св011ств и закономерностей подбора, необходимых для получения более полной и быстрой информации. С этой точки зрения следует особенно подчеркнуть большие возможности хроматографии газов и паров. Она позволяет обнаруживать и исследовать каталитические явления при очень малых степенях превращения быстро устанавливать полный состав продуктов реакций получать исходные ве-)цества в особо чистом состоянии изучать адсорбцию компонентов реакций на катализаторах во время реакций и, наконец, проводить экспрессное изучение кинетики каталитических процессов, удельных поверхностей и других важных характеристик процесса и катализатора [7]. В изучении механизма сложных контактных реакций особенно эффективна радиохроматография [8]. Очень перспективно исследование реакций в хроматографическом режиме [9], позволяющее обходить термодинамические запреты, и т. д. [c.16]

Далее, термодинамические запреты, существующие для реакций, протекающих изолированно с новышепием свободной энергии, могут быть сняты при их сопряжении с другими процессами, сопровождающимися понижением свободной энергии. Такое сопряжение, играющее выдающуюся роль в биохимии живого организма, в скрытом виде встречается и в обычном катализе. Но этого обычно пе замечают. Овладение сопряжением и подбор для его осуществления эффективных катализаторов и условий — это одна из центральных задач катализа. [c.28]

Термодинамические параметры этого процесса показывают, по крайней мере формально, его термодинамический запрет АН298 = = 616,88 кДж А5 298 = 83,68 Дж/м-К Тщт 7372 К. Тем не менее авторы патента [2] сообщили о положительных результатах но его реализации, однако, в отличие от работы [1], без количественных параметров. Несмотря на наличие термодинамических ограничений процесса (8.9) существуют по крайней мере два канала его количественной реализации [c.416]

Нет какого-либо термодинамического запрета на существование в системе нескольких азеотропов. Правда, ван-дер-Ваальс в своем анализе систем, который проводился с позиций его уравнения состояния, считал такие случаи невозможными. Только в 1973 г. была обнаружена, по-видимому, впервые, система с двумя азеотропами [8]. Они имеют, естественно, противоположные знаки. Изобара на рис. 1.6 имеет и максимум, и минимум. Так, при 1,01 бар положительный азеотроп содержит 20,8% (мол.) СбРб и кипит при 80,3 °С, а отрицательный азеотроп содержит 81,3% (мол.) СеРе и кипит при 79,3 °С. Азеотропы в этой системе существуют до 120°С. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология