Аддитивность ковалентных радиусов

Если предположить наличие аддитивности ковалентных радиусов, можно рассчитать [22], каким должно быть уменьшение длин углеродных связей при изменении гибридизации углерода. Так, длина насыщенной связи С—С в алмазе 1,544 А длина ординарной связи С—С в пропилене (где имеется один углерод с 5р2-гибридизацией) должна быть на 0,016 А меньше (т. е. 1,528 А)-, тогда как длина связи в метилацетилене (5/7-гибридизация у углерода) должна быть меньше еще на 0,029 А, т. е. 1,499 А. [c.59]

Недостатком этих рассуждений является предположение об аддитивности ковалентных радиусов. Закон аддитивности ковалентных радиусов не имеет теоретического обоснования, и известны многочисленные отклонения от него. Большинство из них наблюдается в тех случаях, когда связи образуются между атомами, сильно отличающимися по размеру, так что таких исключений особенно много для связей между [c.59]

Такие свойства соединений, которые могут быть вычислены как сумма простых постоянных величин, отнесенных к структурным элементам, называются аддитивными. Для большого количества органических соединений—углеводородов предельного, этиленового и ацетиленового рядов и их производных—наблюдается примерная аддитивность ковалентных радиусов, вследствие чего межъядерное расстояние можно рассматривать как сумму ковалентных радиусов. Следует иметь в виду, что строгой аддитивности нет и не может быть, так как вследствие взаимного влияния атомов наблюдается некото- [c.80]

Несовпадение экспериментальных межъядерных расстояний с вычисленными по правилу аддитивности ковалентных радиусов [c.286]

Отклонения от приближенной аддитивности ковалентных радиусов [c.97]

Аддитивность ковалентных радиусов широко используется для вычисления длин связей, а длина связи в свою очередь является важным критерием при обсуждении вопроса о распределении электронов по связям. [c.24]

Неясным остается вопрос о возможности использования представлений об аддитивности ковалентных радиусов таких атомов, как сера и фосфор, для вычисления длины ковалентных связей. В книге Полинга не приведено ни одного примера приложения подобных представлений для вычисления длины ординарной связи 5—О. До настоящего времени известно только одно соединение (РбБ—О—О—5 5), в котором расстояние между шестивалентной серой и кислородом (1,66 0,05 А) близко к расчетному значению 1,69 А [8]. Однако не следует забывать, что в этом соединении сера шестивалентная, и поэтому его следует с большой осторожностью использовать в качестве примера соединения с ординарной связью 5—0. Для выяснения характера ординарной связи [c.331]

Приведенные в основном тексте значения ковалентных радиусов отвечают наличию между рассматриваемыми атомами простой ковалентной связи. При двойной связи они большей частью уменьшаются примерно на 0,10 А, а при тройной — на 0,17 А. Аддитивность ковалентных радиусов более или менее строго соблюдается лишь для малополярных связей. Примером может служить связь Н—С1, у которой />g i=0,17. Напротив, для связи Н—F аддитивный расчет дает ядерное расстояние 0,30 + 0,71 = = 1,01 А, тогда как в действительности оно равно 0,92 А. [c.102]

Аддитивность ковалентных радиусов более или менее строго соблюдается лишь для малополярных связей. Примером может служить связь И—С1, у которой рпс1 = 0,18, Напротив, для связи Н—Р аддитивный расчет дает ядерное расстояние 30 + 71 = 101 пм, тогда как в действительности оно равно 92 пм, [c.83]

Отдельные представления Паулинга, например об аддитивности ковалентных /радиусов или о частичной двоесвяз-ности в галогенидах, е согласуются с экспериментальными данными, полученными в последнее время, в связи с чем некоторые авторы придерживаются другой точки зрения. [c.3]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология