Кислород растворителя

Нами изучено окисление этилового спирта на Pt-черни. В каждом опыте использовали 0,1 г платины. Навеска спирта 0,77 мл (0,616 г) эквивалентна поглощению 300 мл кислорода при окислении до кислоты. Применяли электролитический кислород. Растворитель — 30 мл бидистиллята. Перед началом опыта катализатор насыщали кислородом до установления потенциала, близкого к обратимому кислородному (величина э.д.с. при обратимом кислородном потенциале равна 659 мв по 0,1 н. окисно-ртутному электроду при pH 7). После введе- [c.429]

Перечисленные виды каучуков относятся к каучукам общего назначения, т. е. они пригодны для изготовления основной массы шинной и резиновой продукции. Каучуки специального назначения употребляют для изготовления изделий, выдерживающих глубокое охлаждение, сильный нагрев, действие кислот и щелочей, огнестойких, стойких к действию окислителей (озона, кислорода), растворителей и масел. К таким каучукам можно отнести и бутилкаучук и хлоропреновый каучук. [c.156]

Возможность применения смазок в контакте с агрессивными средами (кислотами, щелочами, кислородом, растворителями), а также их влагостойкость оговорены для каждой конкретной смазки. Если среди перечисленных свойств смазки не упоминается ее стойкость к агрессивным средам, то это значит, что смазка в контакте с агрессивными средами применяться не может. [c.248]

Влагостойкость указана для каждой смазки. Смазки, стойкие к агрессивным средам (кислотам, щелочам, кислороду, растворителям), помещены в специальный раздел. [c.292]

Отсюда непосредственно видно, что водородная связь с заместителем X может стать тем прочнее, чем слабее связан водород с кислородом растворителя, т, е. чем более кислотен последний. В самом деле, муравьиная кислота способна [c.137]

Дальнейшим подтверждением этой теории является то, что при медленном прибавлении реактива Гриньяра к насыщенному кислородом растворителю при —70" наблюдается образование гидроперекисей [3]. [c.392]

Изучение влияния различных факторов на экстракцию сурьмы основными кислородсодержащими растворителями [1—4] показало, что экстрагирующая сила растворителей по отношению к Sb (III) и Sb (V) в солянокислом растворе закономерно убывает с уменьшением донорной способности кислорода-растворителя. Заметим, что, строго говоря, мерой донорной способности кислорода-растворителя следовало бы считать суммарный дипольный момент связей кислорода с соседними атомами (т. е. групп —С—ОН, —С—О—С—и т. д.). Однако, поскольку в гомологических рядах спиртов и простых эфиров дипольный момент изменяется относительно мало, для характеристики донорной способности кислорода в первом приближении можно использовать полный дипольный момент молекулы р,. [c.165]

Как видно из приведенных данных, отношение продуктов 0-алкилирования к продуктам С-алкилирования уменьшилось Б изученном интервале давлений с 1,5 до 0,7. Автор объясняет этот результат, исходя из предположения, что С-алкилирование обусловлено сольватацией атома кислорода растворителем. Таким образом, О-алкилирование требует, по крайней мере частичной, десольватации атома О это обстоятельство, в свою очередь, вызывает некоторое увеличение объема >0), в то время [c.309]

На практике наблюдается гораздо более сложное положение, так как в растворителях с низкой диэлектрической проницаемостью электролиты присутствуют в виде ионных пар и равновесия отличаются от равновесий в воде. Если в воде перхлорат лития менее растворим, чем перхлорат натрия, то в неводных растворителях, содержащих кислород—альдегидах, кетонах, спиртах и простых эфирах—наблюдается обратная картина. Ион лития сильно координируется атомом кислорода растворителя [7], и его соли легко растворяются в диэтиловом эфире, в то время как перхлорат натрия нерастворим. Эту особенность используют для отделения хлорида лития от хлоридов натрия, калия, рубидия и цезия, проводя экстракцию твердых солей смесью спирт—эфир, пиридином, изобутиловым спиртом, ацетоном, диоксаном или н-пропиловым спиртом, насыщенными газообразным НС1. Или же хлориды растворяют в небольшом количестве воды и добавлением подходящего органического растворителя, например 2-этилгексанола [8], оставляют в растворе только хлорид лития. Ион бериллия в виде хлорида бериллия также растворяется во многих содержащих кислород донорных растворителях. [c.237]

Несмотря на то что в настоящем обсуждении упоминаются только две основные группы растворителей — неполярные (например, четыреххлористый углерод) и полярные (главным образом содержащие кислород растворители, например диэтиловый эфир), в действительности же наблюдается постепенное изменение их свойств. Хлороформ — полярный растворитель, но он в заметной степени не координируется комплексами металлов, и, следовательно, его можно рассматривать как инертный растворитель. С другой стороны, бензол, хотя его молекула и неполярна, способен к сильной поляризации и, следовательно, к образованию слабых связей в результате взаимодействия ионов с его наведенным диполем. [c.238]

Изомеризация может идти по тому и другому пути, но только маршрут с разрывом связи Со — О приводит к обмену с кислородом растворителя. Видимо, достаточно обосновано предположение, что оба процесса должны быть конкурентоспособными при этом лабильность связи Со — О уменьшается при отщеплении протона воды и связь Со — N становится также лабильной. [c.248]

Лишь в редких случаях удается разделить растворимые и нерастворимые в воде соединения экстракцией водой или водными растворами солей. Это объясняется тем, что смеси растворителей состоят большей частью из компонентов с ограниченной растворимостью в воде, что мешает четкому разделению на фазы определенного состава. Большое значение для разделения смесей имеет растворимость их в серной кислоте или анилине. При помоши серной кислоты или смеси серной и фосфорной кислот можно практически полностью извлечь содержащие кислород растворители из углеводородов или хлорированных углеводородов (стр. 954). Определение критической температуры растворения при которой растворители и прежде всего углеводороды растворяются в анилине и выделяются из него, дает возможность делать важные выводы о содержании насыщенных углеводородов, олефинов и ароматических соединений (стр. 957). [c.926]

Рис. 7. Прибавление раствора при низких температурах с перемешиванием в атмосфере инертного газа (азот или аргон без доступа влаги и кислорода). Растворитель или реагенты вводят в предварительно прогретую установку посредством шприца для инъекций. Вместо сосуда Дьюара можно использовать два вставленных друг в друга стеклянных сосуда, пространство между которыми заполнено ватой. Установку используют для небольших загрузок, при больших загрузках (>25 ммоль) применяют охлажаемую капельную воронку.

Кобальт-бромидный катализатор представляет собой смесь солей ко льта и брома, в присутствии которых проводится окисление углеводородов кислородом. Растворителем служит уксусная кислота или смесь карбоновых кислот. Катализатор используется в технологии получения арилкарбоновых кислот путем окисления метилароматических углеводородов (толуола, и-ксилола, полиметилбензолов). Катализатор был открыт еще в 50-х годах, механизм катализа изучали многие исследователи (Д. Равенс, И. Камня, И.В. Захаров, Д.Г. Дигуров, Ю.В. Геле-тий и др.). Экспериментально проработанная схема действия катализатора была предложена И.В. Захаровым. [c.520]

Счвнг равновесия происходит под влиянием температуры [66]. Сольватпрующая способность растворителя связана с его диэлектрической постоянной и обусловлена взаамодействием катионом щелочного металла и атомом кислорода растворителя. Понижение темпе- [c.195]

Критерием выбора растворителя для экстракпии ацидокомплексов могут служить данные о растворимости простой кислоты, анион которойслун ит комплексообразующим реагентом [409]. На прхшере экстракции хлоридных комплексов сурьмы показано, что степень экстракции зависит от донорной способности кислорода растворителя, причем с ростом дипольного момента растворителя его экстрагирующая способность увеличивается [410]. [c.258]

На реакционную способность гидроксилсодержащих соединений в реакции с изоцианатами наряду с влиянием среды существенное воздействие оказывает склонность спиртов к образованию внутримолекулярных и меж молекулярных водородных связей [2, 3, 4]. Влияние внутримолекулярных водородных связей на реакционную способность гидроксильных групп в реакции уретанообразования в меньшей степени отражено в литературе. В работе [5] развиваются взгляды, что наибольшей реакционной способностью в среде простых диметиловых. эфиров обладают соединения, проявляющие склонность к образованию внутримолекулярной водородной связи. Авторы [5] объясняют это тем, что такие соединения проявляют меньшую склонность к образова1шю межмолеку-лярной водородной связи между ОН-групной и эфирным кислородом растворителя, что приводит к уменьшению скорости реакции уретанообразования. [c.8]

Присоединение молекул органического растворителя к аниону Fe li, если бы оно имело место, вероятнее всего, осуш,ествлялось бы за счет донорно-акцепторной связи между кислородом растворителя и атомом железа комплексного аниона. Такого рода связь Fe—О должна, видимо, проявляться в ИК-спектре. Однако попытки найти в спектре экстрактов полосы, которые можно было бы приписать этой связи, не дали результатов. Изучение спектров экстрактов, содержащих железо, показало, что новые полосы в области 400—700 см не появляются. Это говорило о том, что между органическим растворителем и экстрагирующимся соединением не возникают прочные связи типа Fe—О. [c.138]

Присутствие растворенного кислорода в жидком сцинтилляторе в боль-шввстве случаев оказывает тушащее действие. Авторы работы [32] объясняют ВТО образованием комплекса кислород — растворитель, играющего роль акцептора энергии, конкурирующего с люминофором. После удаления кислорода продувкой раствора азотом или аргоном световыход повышается. [c.248]

Координация иона хлора, по-видимому, имеет место в аддуктах х.поридов алюминия и галлия(1П) [381 с ацетилхлоридом и в соединениях хлоридов алюминия и титана(1У) с мезитилхлоридом [39, 401. Можно полагать, что соответствующие соединения ацетилхлорида имеют ионный характер, по крайней мере в растворах жидкой двуокиси серы 141—431, в то время как в соединениях бензоилхлорида имеет место координация через атом кислорода растворителя [441, подобно тому как это было показано при помощи ИК-спектров 1451 и рентгеноструктурного анализа [46] для соединения lgSbO I eHs. [c.138]

В растворах хлорида алюминия в оксихлориде фосфора наблюдается другое положение, возникающее из-за большей склонности хлорида алюминия координироваться через атом кислорода по сравнению с хлоридом железа(1П). Как указывают результаты точных измерений электропроводности [96], высокое поверхностное натяжение и высокая вязкость, в растворе, по-видимому, присутствуют полимерные частицы. Кондуктометрическое, потенциометрическое, спектрофотометрическое и препаративное исследования показали, что в оксихлориде фосфора [98] и в дихлорфосфениловой кислоте [98] хлорид алюминия реагирует с образованием значительных количеств аутокомплексных ионов. Ионы хлора освобождаются при ионизации хлорида алюминия, обусловленной предпочтительной координацией с атомом кислорода растворителя. Эти ионы хлора могут реагировать с другими сольватированными молекулами, образуя хлоридные комплексы [c.149]

Окись В120з и гидроокись В1(0Н)з висмута являются основаниями, в то время как соответствующие производные А5(И1) и 5Ь(П1) амфотерны. Эта большая основность обусловливает меньшую тенденцию к образованию анионных комплексов и меньшую способность экстрагироваться органическими растворителями. Тем не менее оба эффекта все же важны. Например, ВИз экстрагируется бензолом из растворов висмута 5М по Н25 04 и 0,01 М по иоднд-иону. Кислота НВ114, имеющая окраску от желтой до оранжевой, извлекается из кислых сред содержащими кислород растворителями, например амиловым спиртом, а ее бруциновую соль можно экстрагировать хлороформом. Вследствие конкурирующего образования хлоро- и фторо-комплексов хлорид- и фто-рид-ионы мешают этим реакциям. В1 образует также анионные комплексы в растворах НС1, которые можно адсорбировать ионообменными смолами. [c.317]

Реакцию триметилсиланолята натрия с органилгалогенстиби- ом (стибаном) проводят в токе азота в среде сухого и свободного от растворенного кислорода растворителя. [c.423]

По способности создавать горючие и взрывчатые смеси с воздухом и кислородом растворители делятся на две группы. К первой относятся пожаро-взрывобез опасные растворители, которые используются для обезжиривания деталей, узлов и изделий в сборе. Растворители, относящиеся ко второй группе, являются взрыво- и пожароопасными при контакте с жидким кислородом, а их пары в смеси с воздухом и газообразным кислородом могут образовывать горючие и взрывчатые системы. Такие растворители могут быть использованы только в условиях, при которых обеспечивается их полное удаление из внутренних полостей обезжиренных узлов и деталей. [c.193]

Эти спектры являются разрешенными по Лапорту (ибо переходы осуществляются между разными и противоположными состояниями) и поэтому обычно обладают гораздо большей интенсивностью, чем спектры d— -переходов. Однако примеров, когда природу перехода можно считать точно установленной, в настоящее время известно немного. Так, роданидный комплекс Fe(III) обязан своим интенсивно красным цветом переходу электрона от иона NS" к иону с образованием радикала NS и иона Ре [25], так что в действительности это фотохимическая окислительно-восстановительная реакция. Если вокруг иона металла расположено большее число роданид-ионов, то вероятность этих переходов возрастает, поэтому молярный коэффициент светопоглощения бис-комплекса примерно в два раза выше, чем моно-комплекса [26]. (Повышение интенсивности окраски водных растворов, содержащих Ре + и роданид-ионы, при добавлении ацетона происходит, вероятно, главным образом вследствие смещения равновесия в сторону более полного образования комплекса, как это ожидается в случае ионной системы при уменьшении диэлектрической проницаемости среды.) Подобным же образом, вероятно, можно объяснить происхождение синей окраски роданидного комплекса кобальта, янтарной окраски роданидного комплекса молибдена (V) и желтой окраски роданидных комплексов урана(VI), ниобия(V), вольфрама (V) и рения (VI ). Все эти комплексы находят практическое применение в анализе. Они часто экстрагируются в виде нейтральных соединений или комплексных кислот простыми или сложными эфирами и другими содержащими кислород растворителями. Иногда к водным растворам этих комплексов прибавляют ацетон для понижения диэлектрической проницаемости среды и подавления тем самым диссоциации соединений. Возможно, что по меньшей мере часть спектров плоскцх квадратных ионов Ni( N)2- и Pd( N) обусловлена переносом электрона на вакантные орбитали. [c.179]

Экстрагируемость некоторых комплексов морина XXIV содержащими кислород растворителями типа циклогексанола или [c.247]

Один из наиболее важных методов определения вольфрама основан на образовании в кислых растворах желтого роданидного комплекса Ш(У), обычно при восстановлении Ш(У1) хлоридом двухвалентного олова в присутствии роданид-иона. Перед смешиванием реагентов (У1) необходимо хранить в щелочных или тартратных растворах, чтобы избежать образования коллоидных или полимерных соединений. Окрашенный комплекс можно фо-тометрировать непосредственно в водном растворе, который можно стабилизировать ацетоном, или же экстрагировать изопропиловым эфиром или каким-либо другим несмешивающимся с водой содержащим кислород растворителем. [c.318]

Ре(1П) обладает заметной тенденцией образовывать соединения, имеющие ковалентный характер. Поэтому Fe + очень легко гидролизуется и в его растворах с pH > 1 существуют гидроксо-комплексы. Весьма обычны для Fe(III) анионные комплексы, например оно адсорбируется из солянокислых сред на анионообменной смоле в виде хлоро-комплекса. Однако чаще используют способность кислоты HFe U экстрагироваться из 5—7 М НС1 метилизобутилкетоном, диэтиловым эфиром и некоторыми другими содержащими кислород растворителями. Аналогичные свойства обнаруживает Fe(UI) в 5 М растворах НВг. [c.321]

Нейтральный хлоридный комплекс сурьмы (V) можно экстрагировать содержащими кислород растворителями из сильно солянокислых сред (например, диизопропиловым эфиром из 6,5— 8,5 М H I). В этих условиях Sb(III) экстрагируется довольно слабо. Бромидные комплексы Sb(V) и Sb (III) в 4,5 М НВг по своим экстракционным свойствам напоминают хлоридные комплексы. С другой стороны, Sb(III) количественно экстрагируется диэтиловым эфиром из 6,9 М HI в виде иодантимонит-иона, имеющего интенсивно желтую окраску SbIs может также экстрагироваться бензолом из 5 М H2SO4, содержащей примерно [c.358]

Единственным состоянием тория, важным для его химии, является четырехвалентное. имеет электронную конфигурацию инертного газа радона. В комплексах торий обнаруживает координационное число 8, как, например, в его тетракис-ацетилацето-нате, имеющем структуру квадратной антипризмы. С сильными минеральными кислотами образует соли, но при pH выше 3 соли гидролизуются с образованием полиядерных соединений, содержащих гидроксо- и оксо-мостики. Его гидроокись осаждается аммиаком или гексаметилендиамином (при pH 5), причем в качестве коллекторов можно использовать гидроокиси алюминия или Ее(П1). Для отделения тория от других элементов можно использовать тот факт, что его фторид, иодат, оксалат и фосфат нерастворимы даже в сильнокислых средах. Хорошо растворимый в воде нитрат тория растворяется также в содержащих кислород растворителях, в частности в спиртах, сложных эфирах, простых эфирах и кетонах. Из азотнокислых сред торий можно экстрагировать трибутилфосфатом, теноилтрифторацетоном в четыреххлористом углероде, циклогексаноном, окисью мезитила, метилизобутилкетоном и аналогичными растворителями, особенно в присутствии нитратов лития и других сильно гидратированных катионов. Растворитель координируется нитратным комплексом тория . Нежелательное влияние многих комплексообразующих веществ можно избежать добавлением избытка нитрата алюминия. [c.362]

Соединения урана в перлах солей (особенно фторидов) обладают очень чувствительной флуоресценцией. В присутствии ионов алюминия и трехвалентного железа в качестве коллекторов уран(VI) осаждается аммиаком или фосфат-ионом. За этими исключениями, в химии урана доминирует комплексообразование. Так, уран(VI) дает растворимые комплексы с избытком карбонат-иона, в то время как многие другие металлы осаждаются. Уранил-ион образует комплексы с нитрат-ионом, которые легко экстрагируются органическими содержащими кислород растворителями, способными координироваться с U0 в качестве монодентатных лигандов. К таким растворителям относятся диалкил-эфиры, кетоны, сложные эфиры, триалкилфосфаты (координирующиеся своей фосфорильной группой Р- 0) и окиси триал-килфосфина. Факторами, влияющими на выбор растворителя, служат низкая растворимость его в воде, относительно высокая диэлектрическая проницаемость, устойчивость и, в случае фос-форильных соединений, основность кислорода фосфорильной [c.363]

Доказательства переноса атома получены в разных работах. Для окислительно-восстановительных реакций перенос атома кислорода можно обнаружить с помощью меченого при условии что не происходит быстрый обмен с кислородом растворителя [24]. Этим методом был установлен перенос атома при окислении SOj ионами СЮ , СЮ , СЮ" и BrOj и окислении N0 7 с помощью нею [24]. При таких реакциях может осуществляться нуклеофильная атака на атом кислорода, действующего как кислота Льюиса или электрофил, причем происходит замещение апиопа [c.407]