Частоты колебаний типа этана XjY

Может возникнуть важный вопрос почему строение ацетилена нельзя описать с равным (или большим) успехом, используя 5р -связи, как это показано на рис. 5-22, вместо яр-а-связей, приведенных на рис. 5-21 Против такого предположения свидетельствует следующее. Прежде всего нельзя ожидать, что вр -связи будут выгодны в том случае, когда линия, соединяющая ядра, находится на большом расстоянии от осей перекрывающихся орбиталей. В случае 8р -орбиталей связям пришлось бы сильно изогнуться , вследствие чего их прочность была бы гораздо меньше, чем обычно. Во-вторых, связи С—Н в ацетилене отличаются от связей С—Н в этилене и этане, о чем можно судить по частотам валентных и деформационных колебаний ацетиленовых связей С—Н в инфракрасном спектре, а также на основании энергий связей. Далее, атомы водорода в ацетилене обладают гораздо большей протонной подвижностью, чем в этане. Если на основании этих данных приходят к выводу о том, что связи С—Н не относятся к яр -типу, то отсюда неизбежно следует, что С—С-связи также не относятся к этому типу. [c.165]

Анализ частот некоторых групп. Прежде чем обсудить некоторые из наиболее важных групповых частот, необходимо указать, что низкая частота означает, что связь легче искажается или что колеблющиеся атомы являются тяжелыми. Если сравнить связь с металлической пружиной, то станет ясно, что, подобно тому как сильные пружины колеблются быстро, так и прочная связь будет колебаться быстро. Легкость искажения связи измеряется величиной, называемой силовая постоянная, и особенно важны силовые постоянные, измеряющие упругость связи в направлении ее оси. Эта силовая постоянная валентных колебаний к определяется уравнением к = 2Wd/ r — г ) , где W — энергия искажения, вызывающая растяжение связи от нормальной длины Гп до длины г. Величина к зависит как от типа связанных атомов, так и от порядка связи (стр. 61). Если выражать ее в единицах 10 дин/см(1Н/см), то для связей С — И, N — Н, О — Н и F — Н она будет увеличиваться постепенно от 5,1 (в этане) до 9,7. Далее, значения для связей С — С, С = С и С = С равны примерно 5, 10 и 15, в то время как для связей С — С в бензоле эта величина равна 7,6, что соответствует ее частично двойному характеру. Поскольку силовые постоянные и частоты поглощения находятся в прямой зависимости, то отсюда следует, что частота поглощения также зависит от порядка связей и атомных масс. Значение этого станет ясно ниже. [c.144]

Образование поверхностных алкильных групп происходит при адсорбции этилена также на [19] и Р(1 [20]. Однако, как было показано недавно Морроу и Шеппардом [19], между хемосорбцией этилена на платине и никеле имеются существенные различия, которые, как предполагают авторы, непосредственно связаны с различной каталитической активностью этих металлов в реакции конверсии этилена в этан. В отличие от никеля на платине (рис. 11) при адсорбции этилена в широком интервале температур (от —80° до 150° С) образуются главным образом поверхностные соединения типа МеСНз—СНаМе (частота колебания группы С—Н при 2890 см ). Причем, если этилен адсорбируется и затем обрабатывается водородом при комнатной или более низкой температуре, эти поверхностные соединения полностью разрушаются с образованием газообразного или физически адсорбированного этана (полосы хемосорбированных образований полностью исчезают при впуске На). Лишь в том случае, когда этилен хемосорбируется и подвергается воздействию На при более высокой температуре, полосы поглощения хемосорбированных образований не исчезают в присутствии На, а претерпевают изменения, указывающие на появления поверхностных бутильных групп. Эти группы, как и на никеле, легко дегидрируются и гидрируются при откачке и добавлении На (что проявляется соответственно в уменьшении и увеличении интенсивности принадлежащих им полос поглощения), но прочно удерживаются на поверхности металла в отличие от соединений типа МеСНа—СНаМе. На никеле поверхностные соединения типа МеСНа— —СНаМе наблюдаются лишь при низкой температуре (—78° С), причем добавление На даже при этой температуре вызывает их конверсию в поверхностные бутильные группы с образованием некоторого (заметно меньшего, чем в случае платины) количества этана. [c.42]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология