Другие типы взаимодействий

Взаимодействия атомов и молекул с поверхностями твердых тел в рамках молекулярных моделей принято подразделять на два типа. Взаимодействие типа физической адсорбции имеет место, когда молекула удерживается у поверхности силами Ван-дер-Ваальса, т. е. не происходит перераспределения электрического заряда в системе. Полуэмпирический подход к расчету взаимодействий адсорбент—адсорбат основан на методе атом-атомных потенциалов, согласно которому энергия межмолекулярного взаимодействия представляется в виде суммы энергий парных взаимодействий атомов, а параметры атом-атомных потенциалов определяют исходя из опытных данных. Другой тип взаимодействия атомов и молекул с поверхностями твердых тел представляет хемосорбция. В этом случае происходит перераспределение заряда в системе и образуется химическая связь между поверхностью и субстратом. Хемосорбция представляет наибольший интерес с точки зрения гетерогенного катализа, поскольку катализ имеет донорно-акцепторный механизм [2]. [c.61]

Взаимосвязи между эффектами растворителей и реакционноспособностью органических соединений (см. гл. 4 и 5), а также их спектрами поглощения (см. гл. 6) изучаются уже более столетия (см. гл. 1). Чаще всего химики-органики пытались объяснить эти эффекты различной полярностью растворителей. В свою очередь под полярностью растворителя обычно понимают его способность сольватировать находящиеся в нем заряженные или полярные частицы. Понять на качественном уровне, что такое полярность растворителя, в принципе нетрудно, сложнее дать четкое определение этому параметру и еще труднее оценить его количественно. Неоднократно предпринимались попытки описать полярность растворителей количественно с помощью тех или иных физических параметров, например диэлектрической проницаемости, дипольного момента или показателя преломления (см. разд. 3.2). В максимально упрощенных теоретических подходах в качестве точной меры полярности растворителя предлагалось использовать его относительную диэлектрическую проницаемость г,. Такие подходы, однако, часто приводили к неудовлетворительным результатам, поскольку в них растворитель рассматривался как однородная, лишенная любых элементов структуры среда и игнорировал тот факт, что растворитель состоит из отдельных молекул, способных к различным взаимодействиям как друг с другом, так и с молекулами растворенного вещества, причем специфические взаимодействия (например, образование водородных связей или комплексов типа ДЭП/АЭП) часто преобладают над всеми другими типами взаимодействий между растворителем и растворенным веществом. Неадекватно описывает полярность растворителя и дипольный момент его молекулы, поскольку распределение зарядов в молекуле в общем случае зависит не только от дипольного момента, но и от моментов высших порядков, в том числе квадрупольного и октупольного [121]. В этой связи становится понятным, что желательно иметь более общее определение часто употребляемого термина полярность растворителя. [c.486]

Здесь необходимо сделать одно принципиальное замечание Выше при вьшоде правила заполнения уровней энергии или атомных орбиталей электронами не учитывались взаимодействия электронов Между тем электроны в атоме испытывают взаимные влияния Прежде всего это кулоновское отталкивание одного электрона от другого Есть и другие типы взаимодействий — как магнитные [c.50]

Образование того или иного типа дисперсной системы (или раствора) обусловливается теми же силами, которые определяют возникно вение того или иного агрегатного состояния, т. е. интенсивностью межмолекулярного, межатомного, межионного или другого типа взаимодействия. Разница заключается только в том, что образование агрегатного состояния индивидуального вещества обусловливается взаимодействием частиц одного и того же вещества, а образование дисперсной системы обусловливается характером и интенсивностью взаимодействия частиц разных веществ. [c.158]

Однако, в то время как Льюис считал самым важным при образовании комплекса появление ковалентной связи, Пирсон включил в рассмотрение и другие типы взаимодействия между электрофильными и нуклеофильными частицами, в том числе те, которые приводят частично или полностью к электростатической (ионной) связи. Таким образом, к кислотно-основным реакциям относятся, например, реакции образования комплексных катионов и анионов, а также формирование кристаллической решетки солей. Примеры, приведенные в табл. В.7, поясняют возможности применения представлений Пирсона. [c.394]

Говоря об определяющей роли электростатических взаимодействий в химии, следует иметь в виду, что в природе вообще не так уж много фундаментальных (не зависящих друг от друга) типов взаимодействий. Это (помимо электромагнитных взаимодействий) гравитационные взаимодействия и еще не понятые до конца два типа взаимодействий между элементарными частицами. Последние действуют только на очень малых расстояниях порядка размера атомных ядер и никакой ощутимой роли за пределами этих расстояний не играют.. Гравитационные взаимодействия слишком малы для отдельных атомов и молекул. По закону Ньютона сила Р,с которой притягиваются две точечные массы /Пх и тз на расстоянии г, равна [c.11]

Говоря об определяющей роли электростатических взаимодействий в химии, следует иметь в виду, что в природе вообще не так уж много фундаментальных (не зависящих друг от друга) типов взаимодействий. Это электромагнитные, гравитационные и так называемые слабые и сильные взаимодействия между элементарными частицами. Последние действуют только на очень малых расстояниях порядка размера атомных ядер и никакой ощутимой роли за пределами этих расстояний не играют. Гравитационные взаимодействия слишком малы для отдельных атомов и молекул. [c.13]

Необходимо также принять во внимание и некоторые другие типы взаимодействий, которые, будучи более слабыми, чем ионные и ковалентные связи, тем не менее важны как определяющие строение или существенно влияющие па структуры больших групп кристаллических соединений таковы, например, водородные связи (Н-мостики) и связи с переносом заряда. Водо [c.17]

ДРУГИЕ ТИПЫ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ В НАСЫЩЕННЫХ ГЕТЕРОЦИКЛАХ [c.67]

Другой тип взаимодействия атомов и молекул с поверхностями твердых тел — хемосорбция. Этот тип взаимодействия, при котором происходит перераспределение заряда в системе и образуется химическая связь между поверхностью и субстратом, представляет наибольший интерес с точки зрения гетерогенного катализа, поскольку катализ имеет донорно-акцепторный механизм. [c.62]

Другим типом взаимодействия радикалов, являются реакции диспропорционирования] например, из двух этильных радикалов образуются молекула этилена и молекула этана [c.137]

Другой тип взаимодействия совершается посредством гибкого экранного изображения. В любом печатном варианте весь текст и иллюстративный материал должны быть помещены на странице, предлагаемой вниманию студента преподаватель не. может сменить страницу в ходе чтения. Дисплей микрокомпьютера, однако, позволяет реализовать максимальную гибкость в этом вопросе. В простейшем примере текст и графики появляются на экране для соответствующего контроля, с чрезвычайной легкостью перемещаясь сверху вниз. Слова, к которым должно быть приковано особое внимание, могут мигать или меняться по цвету. Ошибочные ответы студентов также могут быть отмечены специальным образом. Подобные методы применяются в компьютерном практикуме по номенклатуре, например, для установления плохо усвоенного студентом материала [17]. Таким способом студентам указывают на перепутанные пары букв, пропуск знаков и неправильное упо- [c.91]

В тех редких случаях, когда сольволиз в среде жидкого фторида водорода протекает не полностью или не протекает совсем, наблюдаются другие типы взаимодействия растворенного вещества с жидким фторидом водорода, а именно растворение веществ, сопровождающееся их диссоциацией с образованием сольватированных катионов и анионов, или взаимодействие растворителя с продуктами, образующимися в процессе сольволиза, например [c.70]

В случае более сложных молекул, помимо стерического, необходимо рассматривать также и другие типы взаимодействия. В то же время для исследования конформаций сложных молекул можно применять не только методы, перечисленные выше (термодинамический, дифракция электронов, микроволновая спеКтро- [c.21]

И имеет обычно место в органических соединениях за исключением, конечно, органических солей. При этом образование валентной связи обусловлено не классическим электростатическим притяжением между противоположно заряженными ионами, а совершенно другим типом взаимодействия. Большую помощь в понимании таких ковалентных или неполярных связей может оказать концепция резонанса, которая даёт простую нематематическую картину этого явления. Это только грубо качественная картина, но для многих целей она достаточна. [c.54]

Хотя еще имеются некоторые вопросы, касающиеся взаимодействия иода, особенно при повышенных концентрациях, не вызывает сомнений то обстоятельство, что иод акцентирует радикалы при всех концентрациях. Нет необходимости акцентировать свое внимание на том, что в экспериментах по акцептированию радикалов следует использовать концентрации меньшие, чем миллимолярные. Это, по-видимому, позволяет избежать другой тип взаимодействий и элиминирует возможность образования алкилиодидов путем присоединения иодистого водорода к олефинам. [c.11]

Оператор энергии может включать, кроме потенциальной энергии, и члены, характеризующие другие типы взаимодействия. [c.258]

Этот эффект проявляется для фтора в 6а-и бР-положениях и для хлора и брома в 6а-поло-жении. Очевидно, для С1, Вг и I в бР-положении имеется другой тип взаимодействия, так как сдвиг наблюдается в сторону длинных волн (батохромный). [c.34]

Уравнение (2.102) связывает коэффициент скорости тримолекулярной реакции с функциями распределения для одной молекулы, радиальной функцией распределения и сечением бимолекулярной реакции образования комплекса А2А3. Особенность этого уравнения состоит в том, что оно позволяет рассчитывать коэффициенты скорости без действительного решения задачи взаимодействия трех молекул. По аналогии с (2.102) можно получить выражения и для других типов взаимодействия. [c.93]

Другим типом взаимодействия металла с носителем является перенос водорода (спилловер). Наиболее общий и хорошо изученный пример спилловера — адсорбция и диссоциация водорода на частицах металла с последующим переходом его на поверхность носителя, где водород реагирует с адсорбированными молекулами. [c.15]

Кроме собственно энергии связи устойчивость поликомплекса зависит и от других типов взаимодействий, в частности от взаимодействия между удаленными участками матрицы ( объемные взаимодействия). Изменение температуры и (или) природы растворителя влияет на суммарную энергию Гиббса комплексообра-зования и соответственно на прочность комплекса. Так, в стабилизации комплекса полиметакриловой кислоты с полиэтиленгли-колем в водной среде существенную роль играют гидрофобные взаимодействия, поэтому с повышением температуры прочность комплекса возрастает. При переходе от водной к водно-спиртовой среде изменяется характер взаимодействия и зависимость устойчивости поликомплекса от температуры меняет свой ход на обратный. [c.126]

В заключение следует подчеркнуть, что электростатин ская теория эффектов растворителей оказалась очень полезной, при изучении и расчете кинетики разнообразных реакций в. растворах. Однако, несмотря на некоторые достижения такого подхода, ему все же присущ один принципиальный недостаток, обусловленный пренебрежением множеством других типов взаимодействия растворителя с растворенными веществами, в том числе взаимной поляризацией ионов или биполярных молекул, специфической сольватацией и другими, а также возможностью отклонения локальной микроскопической диэлектрической проницаемости в непосредственном окружении реагирующих частиц от макроскопической диэлектрической проницаемости среды. Расхождения между экспериментальными и расчетными данными, а также тот очевидный факт, что диэлектрическую проницаемость нельзя рассматривать как единственный параметр, обусловливающий изменение скорости химических реакций в растворах, явились причиной разработки различных полуэмпирических урав- [c.297]

Рассмотренный механизм переноса электронного заряда требует, чтобы связь А—Н отличалась заметной поляризуемостью, атом А— высокой электроотрицательностью, а атом В — донорными свойствами.. Последним способствует наличие у атома В неподеленной электронной пары. Точные квантовомеханические расчеты показывают, что при сближении молекул раньше начинается их взаимная поляризация, а затем уже перенос заряда. Следовательно, ориентационное и индукционное взаимодействие способствует переносу заряда. При образований водородной связи помимо переноса заряда свой вклад в общее понижение энергии вносят электростатическое, индукционное и дисперсионное взаимодействия обеих молекул. Таким образом, специфическое взаимодействие молекул через водородную связь осуществляется наряду с универсальным ван-дер-ваальсовым взаимодействием. Если иногда энергия водородной связи сравнима или меньше энергии последнего, то и при этом водородная связь благодаря свойству направленности играет важную роль в строении образующихся комплексов. Как видно, взаимодействие молекул посредством водородной связи является промежуточным между ван-дер-ваальсовым взаимодействием и химической связью, точнее, включая черты того и другого типа взаимодействий. [c.269]

Под-комплексами с переносом заряда,, или донорно-акцепториы ми комплексами, понимают молекулярные ассоциаты, образованные в результате перекрывания высщей по энергии занятой молекулярной орбитали молекулы-донора (ВЗМО) с низшей вакантной молекулярной орбиталью акцептора (НВМО). Классификация комплексов связана с историческими причинами и в значительной мере условна. Теоретическое рассмотрение комплексов с водородной связью показывает, что в них возможно существенное перераспределение электронной плотности между молекулами, т. е. перенос заряда. В то же время в стабилизации КПЗ наряду с переносом заряда важную роль могут играть и другие типы взаимодействий. [c.346]

Снлы притяжения, возникающие между этими соединениями (особенно нитрилоэфирами) и неполярными и насыщенными органическими соединениями, невелики, тогда как с полярными и ненасыщенными веществами, которые могут образовывать водородные связи, возникает сильное притягивающее взаимодействие. Последнее объясняется тем, что нитрилы при наличии в них цианогрупп сами сильно полярны (дипольный момент алкилциани-дов составляет (х = 3,60 /), а фенилцианида [х = 4,05 О) и легко поляризуются, в связи с чем может проявляться действие ориентационных сил. В то же время нитрилы, будучи полярным , индуцируют в ненасыщенных, поляризуемых молекулах электрическое поле, в результате чего возникает некоторое притяжение и к этим молекулам. Но еще сильнее проявляются силы донорно-акцепторного типа, и это прежде всего водородные связи. Донорно-акцепторные силы возникают вследствие того, что нитрилы благодаря электроотрицательности групп N действуют как акцепторы электронов и больше задерживают в колонке вещества, обладающие системой я-электронов с низкой энергией ионизации (ароматические вещества) (ср. разд. В.1). Образование водородных мостиков происходит между нитрилоэфирами, с одной стороны, и спиртами, фенолами, карбоновыми кислотами (т. е. соединениями, содержащими группы ОН) и первичными (в меньшей степени также вторичными) аминами — с другой. Как уже было указано выше (см. разд. В), удельные объемы удерживания пропанола при применении , 2,2>-трис-(цианэтокси)пропана и менее полярного диоктилсебацината почти одинаковы, так как в обоих случаях водородные связи с этими веществами приводят к взаимодействиям с большей энергией по сравнению с другими типами взаимодействий. [c.207]

Среди различных типов белок-белковых взаимодействий можно выделить несколько групп. Во-первых, взаимодействие химически идентичных мономеров, ведущее к образованию олигомерной молекулы фермента. Таким образом построены молекулы альдолазы и ГАФД из мышц кролика и многие другие ферменты. К другому типу взаимодействия относится формирование олигомерной молекулы из различных субъединиц, как это имеет место, например, в случае протеинкиназы из мышц. Третий тип белок-белковых взаимодействий — образование надмолекулярных комплексов, т. е. комплексов между различными белками. В частности, подобные взаимодействия имеют место между некоторыми ферментами гликолиза, между ферментами и структурными белками, между ферментами и мембранами. [c.389]

Логическим развитием метода ион-парной хроматографии [216, 217] явилось использование хирального противоиона (-Ь)-Ю-кам-форсульфокислоты в качестве хиральной добавки к подвижной фазе для разделения энантиомеров некоторых аминоспиртов [218]. Аминоспирты в протонированной форме образуют с анионом камфор-сульфокислоты вследствие электростатических взаимодействий диастереомерные комплексы. Предполагается, что в комплексе между партнерами возможны и другие типы взаимодействий, и в первую очередь образование водородной связи между кетогруппой и гидроксильной группой, что также влияет на наблюдаемое различие в хроматографическом удерживании (рис. 7.18). Разделение бы- [c.163]

Значение os 7, а следовательно, и фактора =1-1-2 osy зависит от характера взаимодействия между двумя молекулами, которое может сильно отличаться от электростатического. Необходимо принимать во внимание силы отталкивания, химическую связь и другие типы взаимодействий [4, с. 117]. [c.20]

Заряд <7 равен нулю в вершине параболы, и соответствующий потенциал есть точка нулевого заряда (Е ), или электрокапил-лярный максимум. Поскольку 0 для Е Е , (рис. 2), то, если исключить любой другой тип взаимодействйя, анионы элек [c.28]

Присутствие в растворе заряженных частиц, на первьш взгляд, сводит задачу теорий сольватации к взаимодействию зарядов со средой. Однако только на первый взгляд. Наличие заряда не исключает всех других типов взаимодействий, а лишь нак-тадывается на них. Больше того, спектральные исследования (ЭПР, ЯМР, УФС) растворов тяжелых ионов [7] говорят о переносе заряда с иона на ближайшие молекулы растворителя, о распределении, размазывании заряда между ионом и сольватной оболочкой. При этом центральная частица в той или иной степени нейтрализуется, понятие ион теряет привычный смысл и требует включения в себя описапия участия молекул растворителя. Это участие осложняется перестройками внутри иона растворенного вещества, особенно если он много-атохмпьпк [c.54]

Температура. Обычно разделение нефтепродуктов методом ЭХ проводят либо при комнатной, либо при несколько более высокой температуре. Детальное исследование влияния температуры на результаты разделения при высокоэффективной ЭХ, проведенное [68] на примере эпоксидных смол и полистиролов в системе полистирольный гель - тетрагидрофуран при 10-45 ° С, показало, что температура колонки может оказьшать влияние только в том слу чаг, если ЭХ з значительной степени осложнена адсорб-Щ1ей или каким-либо другим типом взаимодействия гель — разделяемое вещество. При разделении тяжелых нефтепродуктов влияние температуры может сказьтаться и вследствие изменения степени ассоциации компонентов битумов и асфальтенов в растворе. Бруле [43] проверил влияние температуры на разделение ряда битумов и пришел к выводу, что изменение температур с 25 до 50° С не вызывает заметного изменения хроматограмм битумов. [c.77]

При повышении концентрации растворов электролитов возрастает роль взаимодействия ионов, приводящего к более значительному снижению эквивалентной проводимости, чем следует из предельного закона Онзагера. Обычно снижепне проводимости объясняется образованием ионных пар, но не следует исключать и другие типы взаимодействия. Ионные пары находятся в кинетическом равновесии со свободными ионами. [c.361]

Можно выделить четыре тина взаимодействий, ответственных за под-дерлсание вторичной и третичной структуры белков 1) водородные связи между пептидными группами 2) водородные связи между боковыми цепями аминоКИС.Л0ТИЫХ остатков 3) иоиные связи и 4) неполярные, или гидрофобною, связи (фиг. 41). Отнюдь не исключено, что и другие типы взаимодействий также могут вносить вклад в поддержание свернутой формы некоторых полипентидных цепей, однако мы о них пока практически ничего не знаем. [c.110]

Для любого класса химических объектов может быть выбрано несколько таких аддитивных стандартных состояний с отличающимися значениями измеряемой характеристики. В зависимости от выбранного аддитивного стандартного уровня, каждому данному состоянию соответствует свое значение взаимодействия. Другими словами, данной системе элементарных объе.ктов, в зависимости от выбранного аддитивного состояния, можно приписать несколько разных по природе и исключающих друг друга типов взаимодействия. [c.12]

Когда значениями разностей а — ао) для всех других типов взаимодействия можно пренебречь, за исключением описываемого параметрами Bi — gKa, должно соблюдаться обобщенное уравнение Бренстеда. Соответствующий пример был приведен на стр. 283 [взаимодействие R OO H3 с (СНз)зЫ]. Однако часто даже вполне однотипные (например, —О—X) уходящие группы не охватываются единой линейностью от Ig Ка- Это может быть сведено к невозможности охвата единой щкалой индукционных постоянных алифатических заместителей, мета-, пара- и орто-замещенных фенилов. [c.295]

Частично повышенные экстракционные свойства дихлорэтана по сравнению с хлороформом можно объяснить различием диэлектрических проницаемостей этих разбавителей. Кроме того, в данных экстракционных системах возможен и другой тип взаимодействия — образование водородной связи между молекулами разбавителя н атомами азота пиразола, что сопровождается увеличением молекулярной поляризации веществ, растворенных в апротонных индеферентных разбавителях. Чем выше дополнительная полярность, возникающая за счет образования межмолекулярной водородной связи, тем хуйсе экстракционные свойства разбавителей. Известно, что хлороформ склонен к образованию водородной связи [17]. По сравнению с хлороформом молекула 1,2-дихлорэтана обладает более высокой симметрией н, вероятно, поэтому энергия связи между ним и электродонорными атомами азота слабее. [c.43]