Дэлл

Интересно отметить малую величину значений х, приведенных в табл. 4 при 49° л равно 0,34% и возрастает до 2,28% при 211°. Дэлл и Стоун [49] нашли, что в случае тонких пленок NiO [c.275]

Таким образом, можно сказать, что легко образуется какой-то адсорбционный комплекс, но его природа, очевидно, зависит от состояния поверхности твердого тела очень вероятным представляется участие в процессе по крайней мере двух типов комплексов, один из которых может быть в значительной степени ответственным за тепловые эффекты, измеренные Дэллом и Стоуном, а другой обусловлен, как нам кажется, только небольшим числом очень активных центров, и участие его в окислении СО сопровождается извлечением кислорода из решетки [c.277]

Такое объяснение в общих чертах совпадает с предложенным ранее [25], за исключением того, что теперь лимитирующую стадию связывают с реакцией (14), а не с (12) или (13), поскольку это лучше объясняет зависимость скорости от парциальных давлений СО и СО2. Ясно, что если условия на нашем катализаторе в общем аналогичны имевшим место в случае катализаторов NiO/Ni Дэлла и Стоуна, то для активных центров должны существовать очень специфические условия, так как Дэлл и Стоун калориметрически нашли теплоту адсорбции СО2 равной 28 ккал/моль для насыщения (около 10% монослоя) при комнатной температуре эта величина, вероятно, примерно равна энергии активации десорбции того углекислого газа, который (что следует подчеркнуть особо) не находится в состоянии С0 ", поскольку обмен О между СО2 и NiO несколько ниже 200° не происходит (хотя заметные количества хемосорбированного СО2 могут быть сняты с поверхности при температурах около 100°). Поэтому калориметрическая теплота адсорбции СО2 с переходом в O3 , происходящей при комнатной температуре на малом числе центров, должна превышать 28 ккал/моль. Дэлл и Стоун нашли, что для очень малых заполнений интегральная теплота адсорбции СО при комнатной температуре составляет 26 ккал/моль. Только часть этого газа можно удалить путем откачки в неизмененном виде при 20° поэтому необратимое образование а ) (е /а") почти наверняка происходит с калориметрической теплотой более 26 ккал/моль. [c.278]

Возможно, что условия опытов Дэлла и Стоуна не были вполне аналогичными условиям опытов с чистыми окислами. Тэйчнер и Моррисон [51] изучали адсорбцию СО и Ог на тонко измельченных образцах окисла NiO, полученного прокаливанием Ni (ОН) 2 в вакууме ниже 210° исследованные ими объекты вели себя как обычные окислы р-типа, т. е. хемосорбировали СО в большей степени, чем Ог (Дэлл и Стоун нашли обратные отношения), и авторы полагают, что пленки NiO, приготовленные Дэллом и Стоуном, содержали свободный металлический Ni. Тэйчнер и Моррисон обнаружили, что продукт реакции СО и Ог устойчив на поверхности при комнатной температуре и по формуле соответствует чему-то среднему между СОг и СОз относительно реакцич СОг с поверхностью, так же как и о проведении каких-либо опытов по окислению СО, не дано никаких сведений. [c.276]

Заслуживает упоминания то обстоятельство, что, за исключением опытов Дэлла с сотрудниками [3], Амфлетта [57] и Шваба с сотрудниками [58], ни в одной из работ в этой области не проводилось подробного изучения кинетики и не определялось с достаточной тщательностью состояние катализатора. В обычном методе реагенты (N26 или смеси ЫгО с N2 или с воздухом) пропускаются над катализатором с постоянной скоростью до достижения установившейся скорости превращения и затем этот процесс повторяется при других температурах. При построении графика зависимости процента превращения при стационарной скорости реакции от температуры обычно получают 5-образную кривую, расположенную, как правило, между 200 и 300°. Предполагая, что во всей серии опытов сохраняется один и тот же механизм, по этой кривой устанавливают кажущийся порядок и энергию активации реакции. Этот быстрый метод вполне применим для определения свойств большого числа окисных препаратов, и при его использовании был обнаружен ряд важных фактов. Но данный метод, несомненно, имеет некоторые [c.281]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология