Порядок реакции кажущийся

Если реакция начинается при к Ь/к > 1, то г к а й. При этом реакция имеет кажущийся первый порядок по веществу В и нулевой порядок по веществу В. Однако по мере превращения вещества В величина к Ык становится гораздо меньше единицы. При этом г (к к а к ) bd и реакция имеет первый кажущийся порядок как по В, так и по В, а суммарный порядок равен 2. Таким образом, термин порядок реакций имеет точный смысл только в случае реакций с кинетическими выражениями тппа (IV.4). Кинетики утверждают, что все реакции можно сделать реакциями первого порядка действительно, этого можно добиться, обеспечив избыток всех реагентов, кроме одного, или проводя реакцию вблизи равновесия. [c.84]

Кинетика гидрирования ацетона изучена в проточных условиях под давлением с использованием катализатора NaM [200]. Бьшо показано, что скорость реакции прямо пропорциональна парциальному давлению водорода (рис. 1.37, а), т.е. порядок реакции по водороду равен единице. В то же время скорость гидрирования не зависит от парциального давления ацетона, если парциальное давление водорода постоянно (рнс. 1.37,6). Кажущаяся энергия активации реакции гидрирования составила 42 кДж/моль. Для объяснения наблюдаемых кинетических закономерностей было предположено, что, как н в случае гидрирования ароматических н олефиновых углеводородов, реакция протекает путем последовательного присоединения атомов или нонов водорода по ненасьпценным связям гидрируемого соединения. [c.78]

Активной восстанавливающей частицей является двузарядный анион Зг . Вероятно, третий порядок реакции кажущийся — за счет сдвига равновесия гидролиза с увеличением концентрации дисульфида [279]. [c.1775]

Эта прямая показана на рис. 4. Относительно концентрации этана реакция имеет, примерно, первый порядок, но кажущиеся константы скорости для реакций первого порядка не подходят в условиях глубокой конверсии и низких начальных давлений этана, В условиях менее глубоких превращений становится важной обратная реакция, и поэтому скорости следует исправить на эту величину или же провести измерение начальных скоростей, что, однако, снижает точность экспериментальных данных. Продуктами реакции являются этилен и водород, примерно в равных количествах с небольшой примесью метана, этилена (2—5%) и следами высококипящей жидкости. [c.20]

В табл. 1 представлены примеры несоблюдения указанного соотношения. Причина такого нарушения объясняется ниже (см. стр. 36). Наиболее простой пример, когда один из реагентов, скажем А, присутствует в большом избытке и его концентрация заметно не изменяется в течение реакции. Таким образом, кажущийся порядок реакции по компоненту А, очевидно, будет нулевым (р=0), а для реакции в целом кажущийся или псевдопорядок п=д+г. [c.23]

Найти кажущийся порядок реакции, исходя из предположения, что скорость реакции определяется скоростью диффузии через уже прореагировавший слой объяснить, каким образом можно прийти к данной форме уравнения. [c.198]

Для бимолекулярных реакций уравнение (15) обычно остается справедливым, так как в диффузионной области массообмен лимитируется подводом одного из реагентов, у которого наименьший коэффициент диффузии или минимальная концентрация, т. е. кажущийся порядок реакции всегда первый, независимо от ее истинной кинетики. [c.86]

Как видно, порядок такой реакции получается дробным, равным 1/ (где п>1). Такой дробный порядок является кажущимся. Истинный порядок реакции, протекающей на поверхности катализатора, является первым. Кажущийся порядок получаем потому, что в кинетическое уравнение, согласно принятому нами методу расчета, вводим величины, характеризующие изменение концентрации вещества не непосредственно на поверхности, а в объеме. В наше выражение входит не поверхностная концентрация, которая характеризуется величиной 9, а величина, характеризующая содержание реагирующего вещества в объеме — его парциальное давление р. Поверхностная концентрация, которая пропорциональна величине 0, входит в уравнение кинетики (ХП,81) в первой степени и, следовательно, истинный порядок реакции — первый. Примером реакции с дробным кажущимся порядком является реакция распада аммиака на мышьяке. [c.319]

Очевидно, кажущийся порядок реакции прн этом получается равным нулю, т. е. можио считать, что парциальное давление реагирующего вещества в это выражение входит в нулевой степени р°= ). Кроме того, видно, что в выражении (XII, 9 ) в противоположность уравнениям (XII, 87), (XII, 89), (XII, 90) входит истинная копстанта скорости процесса. [c.320]

По данным различных авторов, кажущийся порядок реакции по углеводороду лежит а пределах 0-1. Эта результаты в общем соответствуют механизму и кинетике Лэнгмюра. [c.52]

Кажущийся порядок реакции падает от единицу до нуля с увеличением покрытия поверхности [(а а, Ру] По-видимому, порядок реакции, близкий к единице, получается также из-за наличия диффузионных эффектов. [c.52]

Величина 0, входящая в (ХХ.7), пропорциональна концентрации реагента на поверхности катализатора. Ввиду того что скорость реакции содержит 0 в первой степени, истинный порядок реакции всегда равен единице. Кажущийся порядок этой реакции связан с зависимостью скорости реакции от концентрации (или давления) внутри газовой фазы, и, как видно из (ХХ.7), может быть различным. При малых давлениях адсорбирующего газа можно пренебречь величиной Ьр в знаменателе этого уравнения. Тогда скорость реакции w оказывается пропорциональной давлению газа w = k p = kbp, и кажущийся порядок реакции равен единице. При этом величина кажущейся константы скорости равна произведению истинной константы скорости на адсорбционный коэффициент [c.275]

Для разработки новых и усовершенствования действующих производств экстракционной фосфорной кислоты с привлечением методов математического моделирования необходимо знание таких кинетических характеристик процесса фосфорнокислотного растворения апатитового концентрата, как кажущийся порядок реакции, энергия активации, время полного растворения апатита. [c.204]

Здесь Z (ш) — функция, отражающая вл1)яние доли неразложившейся части ш апатитового концентрата на скорость растворения, причем значение oj зависит от безразмерного времени % равного отношению продолжительности растворения т, т. е. времени пребывания суспензии в реакторе с рабочим объемом V ко времени полного растворения Tjj (х = "с/тп) с—параметр, характеризующий изменение концентрации свободной фосфорной кислоты и равный отношению текущей (во времени) концентрации к некоторому фиксированному (тоже во времени) ее значению (с = ст/сф) Пц — кажущийся порядок реакции Еа— кажущаяся энергия активации, кДж/кмоль. [c.205]

При описании кинетики химической реакции уравнением (У,17) кажущийся порядок реакции п, вычисленный по табл. У-2 будет изменяться с показателем временного отношения т. Установлено, что в этом случае функция (га — х) V не зависит от [х и V. Семейство кривых для различных значений а при (га — ц.)/г в виде функции от т приведено на рис. У-4. [c.379]

Определение по кажущемуся порядку реакции. Если он отличается от единицы, лимитирующей стадией является химическое превращение. Однако, если порядок реакции равен единице, вопрос о лимитирующей стадии остается открытым, так как процесс массообмена зависит от концентрации также в первой степени. [c.392]

Кинетическая функция (11.89) при средних заполнениях поверхности не может быть разбита, как (П.6), на два сомножителя, один из которых зависел бы только от температуры, а другой — только от концентрации. Если же все-таки представить скорость реакции в каком-либо интервале температур и концентраций уравнением типа р = хС", то кажущаяся энергия активации реакции будет находиться в пределах Е — < Е < Е, а порядок реакции — в пределах О Са С 1. Лангмюровская теория адсорбции объясняет, таким образом, распространенность дробных порядков в каталитических реакциях. Кажущаяся энергия активации, как и кажущийся порядок реакции, физичёского смысла не имеют и пригодны лишь для аппроксимации кинетического уравнения в некоторой ограниченной области обе эти величины меняются с изменением температуры и концентрации реагирующего вещества. [c.82]

Все три случая дают 3-й порядок реакции. Однако первый случай маловероятен. Так как реакция (1.73а) имеет нулевой тепловой эффект, кажущаяся энергия активации при условии (1.77) равна энергии активации прямой реакции (1.73в), т. е. фф > О, что противоречит экспериментальным данным. [c.58]

Реакция 5 (а следовательно, и 6), вероятно, могут идти по квазимоно-молекулярному механизму, так как частица С2Н5 обладает несколькими степенями свободы и критическое отношение Е 1ЕТ для разложения при 900° К очень мало ( 22). Это приводит к тому, что кажущийся порядок реакции выше Уг. [c.310]

Известно, что реакция гидрогенолиза серусодержащих соединений с близкой реакционной способностью протекает по механизму реакции первого порядка в ограниченном интервале степеней превращения [38]. В связи с тем, что нефтяные остатки включают широкий спектр компонентов с различной реакционной способностью, при анализе экспериментальных данных по удалению серы наблюдается увеличение кажущегося порядка реакции. Как видно из табл. 2.3, кажущийся порядок реакции может варьироваться от первого до и-го. По данным [56, 38,48] наиболее достоверной качественной интерпретацией процесса, сложность кинетики которого определяется различием в скоростях превращения различных классов серусодержащих соединений, является модель с представлением реакции удаления серы в виде превращения ее из двух условных групп компонентов (легко- и трудноудапяемой) [см. уравнения (2.1), (2.2), (2.3) табл. 2.2]. [c.71]

Скорость парофазного обессеривания узких нефтяных фракций пропорциональна парциальному давлению сернистых соединений (первый порядок реакций) [3]. Для дистиллята, выкипающего в более широких пределах, реакция имеет иногда другой кажущийся порядок и наблюдается меньшая скорость гидрирования высокомолекулярных сернистых соединений [4]. Для гидрообессери-вания топливных дистиллятов бензиновых и дизельных нефтяных фракций сохраняется первый порядок реакции [5]. То же наблюдается при гидрировании индивидуальных сернистых соединений [3]. [c.36]

Макрокинетика процесса. В промышленных условиях полимеризации алкен находится в газовой фазе, а реакция протекает на поверхности катализатора. Скорость реакции лимитируется мас-сопередачей. Кажущаяся энергия активапии составляет всего 21 — 31 кДж/моль. Порядок реакции близок f 1, и ее скорость, таким образом, прямо пропорциональна парциальному давлению алкена. [c.267]

Взаимодействие индивидуальных сераорганических соединений с водородом протекает ио первому порядку. Однако для процесса гидроочистки нефтяных фракций лучшее приближение к экспериментальным данным дает кажущийся второй порядок. Изменение порядка реакции, ио-видимому, объясняется постоянным снижением константы скорости реакции пс> мере гидрирования наиболее реакциоииоспособных соединений. При высокой температуре, когда скорость химической реакции резко возрастает, скорость суммарного превращения определяется диффузией сырья в поры катализатора. При этом порядок реакции падает, приближаясь к первому. Для уменьшения внутр адиффузионного торможения реакции ири очистке тяжелых видов сырья рекомендуется использовать катализаторы с размером нор более 10 нм. [c.302]

На большинстве катализаторов процесс идет в переходной области и кадувдйся порядок реакции будет между О и 1/2, кажущаяся энергия акгавацди меньше истинной и находится в пределах - 10 20ккал/ж>хь. [c.79]

Кинетика гетерогенных каталитических реакций. Многоста-дийиость гетерогенных процессов является причиной того, что кинетические характеристики гетерогенной каталитической реакции (константа скорости, порядок реакции), найденные экспериментально, могут отличаться от соответствующих характеристик химического процесса, протекающего на поверхности катализатора. Например, порядок каталитической реакции, лимитируемой диффузией, обычно равен единице, так как скорость диффузии пропорциональна концентрации в первой степени вне зависимости от порядка процесса на поверхности катализатора. Получаемые экспериментально константа скорости и порядок реакции называются кажущимися в отличие от истинной константы скорости и истинного порядка, относящихся к химической реакции на поверхности катализатора. Установление истинных кинетических характеристик связано с выяснением роли отдельных стадий и имеет значение для вскрытия механизма каталитического процесса. [c.274]

При высоких давлениях, наоборот, величина Ьр становится значительно больше единицы и в знаменателе уравнения (ХХ.7) ею можью пренебречь. В таком случае кажущийся порядок реакции равен нулю, а кажущаяся константа скорости совпадает с истинной. Очевидно, что при средних давлениях кажущийся порядок реакции должен лежать между нулем и единицей и представлять собой правильную дробь. [c.275]

При малых концентрациях обоих газов знаменатель в уравнении (XX. 13) можно принять за единицу. Скорость реакции в этом случае пролорцнональна концентрациям обоих компонентов, т. е. кажущийся порядок реакции равен двум. [c.276]

Под псевдопорядком подразумевается кажущийся порядок, реакции, формально получающийся во всех случаях, когда концентрации одного или нескольких реагирующих веществ сохраняются постоянными вследствие либо большого их избытка по от-ношен ию к концентрациям других в1еществ, либо их постоянс.тва. Например, 1реакцию порядка п = р- д =кСА Св ) можно свести к порядку р = (где к =кСв ), если Св>Сл. [c.9]

По опытным данным (табл. 3) вычислена кажущаяся энергия активации, которая равна 18,6 ккал/моль, получена затисимость окорооти реакции от кон1цеит1рации фенантрена и определ ен форм-альиый порядок реакции по фенантрену, равный 0,33. [c.35]

Экапериментально определить кажущийся порядок реакции можно по характеру зависимости скорости процесса от темпе ратуры. Проведенные нами опыты по вааимодействию графита с двуокисью углерода в интервале температур 673—973 К показали прямолинейную зависимость акорости процесса от температуры, что подтверждает первый порядок реакции С+СО2 в данном температурном интервале. [c.94]

Эти различия в скоростях реакции сернистых соединений разных типов позволяют объяснить кажущийся второй порядок реакции. Если сернистые соединения каждого типа удаляются в результате реакции, имеющей первый порядок по отношению к концентрации серы, то константа скорости (в предположении первого порядка реакции) должна непрерывно снижаться по мере расходования наиболее реакционно-способных сернистых соединений и концентрирования в нефтяном остатке более стойких соединений. Такая последовательность реакций может привести к кажущемуся второму по рядку, слагающемуся из большого числа последовательно протекающих реакций первого поряка с непрерывно снижа- [c.112]