Десорбция энергия активации

Скорость десорбции. Энергия активации десорбции физически адсорбированных соединений (при условии низкой пористости адсорбента) редко превышает несколько килоджоулей на моль. Энергия активации десорбции хемосорбированных соединений [c.264]

Катализом называется ускорение химических реакций в присутствии определенных веществ (катализаторов), многократно химически взаимодействующих с реагентами, но не входящих в состав продуктов реакции [1]. Каталитический процесс включает в себя три этапа адсорбцию, химические превращения на поверхности и десорбцию. Каждый из этапов состоит из нескольких последовательных или параллельных стадий физического и химического взаимодействия промежуточных соединений на поверхности друг с другом и с компонентами газовой фазы. Суммарная скорость каталитического процесса зависит от скоростей его отдельных стадий. Несмотря на специфичность каталитического действия, сущность катализа едина и состоит в том, что катализатор, входя в состав промежуточных соединений, увеличивает степень компенсации энергии разрыва старых связей энергией, освобождаемой при образовании новых связей. Этим самым обеспечивается снижение энергии активации химической реакции. [c.8]

Интересно, отметить, что так как сорбция является экзотермической в большинстве случаев, то скорость сорбции обычно превышает скорость десорбции. Это означает, что молекулы продукта реакции в гомогенной фазе обычно находятся в равновесии с адсорбированной фазой. Это не всегда справедливо в отношении реагирующих веществ, так как сорбция во многих случаях является химической реакцией с атомами поверхности. Поэтому сорбция может иметь некоторую энергию активации и протекать очень медленно. [c.536]

Следует еще раз подчеркнуть, что все рассуждений о механизме адсорбции и кинетике контактных реакций на неоднородной поверхности базируются на гипотетических предположениях, касающихся 1) числа активных участков с различной адсорбционной способностью 2) зависимостей между характеризующими эти активные места величинами, такими как теплота адсорбции, энергия активации адсорбции и энергия активации десорбции. [c.281]

Для статистических расчетов распределения по ДЯ и MJ эквивалентны тепловым эффектам адсорбции Qa или десорбции Qo при расчетах равновесий, а при кинетических расчетах—энергии активации Е. Эти величины являются основными для теории неоднородных поверхностей, так как тепловые эффекты определяют относительную степень заполнения при адсорбции и константу равновесия при химической реакции. Относительные величины энергии активации определяют константы скорости адсорбции, десорбции и каталитических реакций. Сложные математические расчеты различных случаев равновесий и кинетики процессов на неоднородных поверхностях здесь не приводятся. Делающие могут ознакомиться с ними подробнее в монографии С. 3. Рогинского [57]. [c.156]

Исследовались образцы, полученные выщелачиванием сплавов Си Д1 (50 50), охлажденные с различной скоростью Си Л1 (30 70) Си А1 (70 30) и Си А1 М (50—л 50 л ), где М—Мд, 1п, РЬ, V, 5п, 5Ь, ЫЬ, Сг, Мо, Не, Ре, N1, Ни, 1г и Р1. Концентрацию добавок варьировали от 3 до 10% (масс.). Энергия активации десорбции для явно выраженных максимумов рассчитывалась по уравнению Цветановича [59]. Содержание металлической меди в продуктах выщелачивания сплавов определялось иодометрическим методом. [c.60]

Кларк показал, что в интервале 200—230°С скорость гидроге-нолиза сорбита подчиняется уравнению Аррениуса скорость примерно удваивается при увеличении температуры на 10 °С до 230 °С при более высоких температурах ускорение замедляется (вероятно, из-за дезактивации катализатора или более быстрой десорбции реагентов с его поверхности). Кларком получены следующие вычисленные значения энергии активации гидрогеиолиза сорбита при различном давлении водорода [c.128]

Химические процессы, сопровождающиеся увеличением (хемосорбция, химическая кристаллизация) или уменьшением (десорбция или химическое растворение) массы твердого тела, требуют значительной энергии активации с повышением температуры 01ш интенсифицируются. [c.56]

Рис. 17. Эндотермическая хемосорбция при небольшой величине энергии активации процессов адсорбции и десорбции.

Рассмотрим подробно наиболее интересную стадию физико-химических превращений в массе кокса — десорбцию и удаление вторичных сернистых соединений. Кинетика процесса обессеривания нефтяных коксов в общем случае определяется скоростью теплопередачи и химическими факторами (температура, время, энергия активации процесса). При этом возможны трп варианта [c.222]

Впоследствии близкие взгляды были высказаны и другими исследователями, например Конвеем и Бокрисом, Впджем, Трассати и др. Этими и некоторыми другими авторами была отмечена необходимость учета конкурентной адсорбции воды и водорода. Свободная энергия адсорбции воды точно неизвестна по ориентировочным подсчетам Бокриса она для металлов первой группы близка к 100 кДж-моль . Выяснилось также, что для ряда металлов, адсорбирующих водород, перенапряжение не уменьшается, а растет с увеличением энергии связи М—Н (Рютчи, Делахей, Парсонс). Эти металлы образуют подгруппу второй группы, по классификации Антропова, в которой преобладающим оказывается эффект увеличения энергии активации рекомбинации или электрохимической десорбции с ростом эшфгии связи М—Н. Минимальное [c.412]

Теплоты адсорбции и десорбции и величины энергий активации при хемосорбции на металлах [c.51]

При наличии энергии активации теплота десорбции будет выше, чем теплота адсорбции. Обращаясь к рис. 10, видим, что скорость реакции десорбции будет определяться разностью в высотах между уровнем Е и точкой пересечения 5. Эта разность равна сумме теплоты адсорбции (переход от Л к Ь) и энергии активации (переход от Л к 5). [c.58]

После измерения изобар температуру катализатора снижали до комнатной. После этого начинали проводить измерения по десорбции. Для некоторых катализаторов определяли энергию активации десорбции. После опыта при комнатной температуре температуру катализаторов ступенчато повышали и при каждой температуре проводили аналогичные опыты по десорбции. Энергии активации десорбции, найденные для ZnO(I), VgOg и FejOg, приведены в табл. 1. Результаты опытов по десорбции для ZnO, СгаОд и VjOg представлены на рис. 2. Видно, что десорбируемое количество проходит через максимум при некоторой определенной температуре, например при 100 С для ZnO. На основании этих данных можно предположить, что, наряду с физической адсорбцией, происходит также хемосорбция. Было найдено что энергия активации десорбции, измеренная при температурах ниже О С, равна примерно 10 ккал моль или меньше, что соответствует [c.405]

Первый вид обратной связи определяется зависимостью константы скорости реакции от степени покрытия поверхности адсорбцированными веществами. В основе механизма действия обратной связи лежит предположение о зависимости энергии активации различных стадий реакции от степени покрытия поверхности реагирующими веществами. В этом случае при изменении степени покрытия поверхности реагирующими веществами скорость реакции может изменяться в значительных пределах, являясь на одном промежутке времени больше скорости адсорбции, на другом — меньше, что и приводит к периодическому изменению концентраций реагирующих веществ на поверхности катализатора. Данный подход положен в основу описания автоколебаний в реакции окисления окиси углерода на платиновом катализаторе [132]. При этом было учтено изменение энергии активации со степенью покрытия поверхности реагирующими веществами не только стадии образования продукта реакции, но и стадий десорбции окиси углерода и адсорбции кислорода. [c.318]

Адсорбция исходных веществ, протекание которой требует энергии активации, отвечающей возрастанию энтальпии на участке 1—а, приводит к энергетическому уровню 4. Далее образуется ак-1ИВНЫЙ комплекс (а"), который адсорбирован на катализаторе (процесс 4 —а"). Затем образуются продукты реакции (а" —5), также адсорбированные на катализаторе, которые покидают поверхность катализатора (десорбции отвечает участок кривой 5 — -а" -2). [c.226]

На рис. 4.1, а пунктирная кривая З -З отвечает малым значениям когда адсорбционная стадия требует большей затраты энергии, а десорбция является экзотермической пунктирнгш прямая 4-4 отвечает обратному случаю, а 3-3 описывает оптимальные условия, когда затраты энергии на образование и распад мультиплетного комплекса одинаковы и энергия активации их каталитического превращения будет минимальной. [c.85]

Чтобы каталитическая реакция протекала быстрее гомогенной некаталитической, необходимо, чтобы катализатор повышал степень компенсации энергии разрывающихся связей энергией образую1цихся. На рис. 4.2 показано изменение энергии на различных стадиях простой экзотермической реакции. .ом> - адс> де это энергия активации гомогенной реакции, адсорбции реагентов на катализаторе, образования активированного комплекса и десорбции продуктов соответственно и Чдес - экзотермическая теплота адсорбции и эндотермическая теплота десорбции А Я - общее изменение энергии в реакции, ко- [c.86]

А В -гомогенный активированный комплекс - энергия активации образования А В е — энергия активации активи])0ванн0й адсорбции более трудно сорбируемого исходного компонента вр - энергия активации десорбции продукта — энергия активации образования активированного комплекса (реакции) АВ К q, — теплота экзотермической десорбции Ан — общее изменение энергии и реакции, т.е. разность энтальпий реагентов и продукта экзотер>дической реакции А КВ К - адсорбированные реагенты и продукты реакции [c.87]

Здесь /Со — предэкспонеициальный коэффициент уравнения, имеющий ту же размерность, что и К, — газовая постоянная <7 —энергия активации,, рассчитываемая при постоянных значениях относительной величины десорбции (у = 0,5) по кинетическим кривым десорбции у = / (т) [c.89]

Температурные зависимости реакций, входящих в детальный механизм, часто сильно различаются. Предположим, что энергии активации реакцп11 адсорбции, соответствующие (X), малы настолько, что можно положить О, Ег 0. Пусть, кроме того, в (XI) энергия активации также мала, так что Е 0. Энергии активации десорбции достаточно велики 1=120—250 кДж/моль Е2 — 8О— 150 кДж/моль. Энергия активации взаимодействия веществ А2 и Вг занимает промежуточное положение между энергиями активации адсорбции и десорбции 3 = 40—150 кДж/моль. Квазистационарный периодический режим будет, в частности, выгоден в тех областях изменения температуры где кинетические за- [c.59]

Состав сплава при охлаждении Ф зорый состав Фэзовый o TaB Содержание меди в катализаторе, % Удельная поверх- Размеры общее содержание десорбиров. водорода, см /г катализатора Энергия активации десорбции, кДж/моль [c.58]

Использование в качестве носителя кристаллических алюмосиликатов (цеолитов) типа У позволяет резко увеличить силу поверхностных кислотных центров, которая возрастает при деалюми-нирова-нии -и обмене структурных катионов Na+ на поливалентные катионы. Как показано Г. Д. Чукиным и др. [146], с металлом способны взаимодействовать лишь наиболее сильные протонные центры цеолитов, характеризующиеся частотой колебаний связи О—,Н в ИК-спектрах менее 3640 см , что соответствует энергии активации десорбции азотистых оснований >84 кДж/моль. При этом образуется комплекс с переносом заряда. По-видимому, указанная закономерность справедлива для любых носителей, содержащих поверхностные группы О—Н. [c.230]

Так как цеолиты типа X и Y данного состава образуются с помощью наборов колец SI3AI3O6, SI4AI2O6 и SisAlOe, в которых состояние атомов кремния, алюминия и кислорода различно, то могут возникать кислотные центры разной силы. По данным [5], энергия активации десорбции аммиака для ряда обменных форм цеолита типа Y изменяется от 126— [c.33]

Как уже указывалось (стр. 93), по современным представлениям следует различать 1) обычную адсорбцию за счет сил притяжения и 2) хемосорбцию за счет химических валентных сил. Несмотря на то, что между обоими типами адсорбции нельзя провести резкой грани, во многих отношениях они значительно различаются. При обычной адсорбции газ или пар конденсируется по всей поверхности многослойно, выделяющаяся при этом теплота адсорбции невелика и составляет 2000—8000 тл1г-мол, и процесс обратим. В случаях хемосорбции образуется мономолекулярный слой, занимающий обычно не всю поверхность, а локализующийся на наиболее активных участках. Остальная часть поверхности при этом также сорбирует, но чаще всего лишь физически. Теплота хемосорбции может доходить до 200 000 кал г-мол, причем десорбция протекает с большим трудом, и часто вещество десорбируется химически измененным. При хемосорбции получаются настоящие двумерные химические соединения, поэтому их часто называют двумерными. Для образования таких соединений необходима некоторая энергия активации. [c.116]

Определены эффективные константы скорости и энергия активации процесса. Методом тепловой десорбции азота показано, что удельная поверхность шунгита Максово при взаимодействии с озоном возрастает иа 20%. Установлено увеличение степени упорядоченности структуры шунгита после озонирования. [c.77]

Эффект разрыхления, возможно, также играл определенную. роль в опытах Тейлора и его сотрудников, уже описанных в разделе IX, 3, в которых увеличение температуры во время медленной адсорбции (требующей энергии активации) во многих случаях вызывало быструю десорбцию и последующую медленную повторную адсорбцию [290]. Как было отмечено в данном разделе, это явление часто считалось доказательством неоднородности поверхности по отношению к хемосорбции. При этом принималось, что наряду с участками, обладающими сравнительно низкой теплотой адсорбции и сравнительно низкой энергией активации, суидествуют участки, где как теплоты хемосорбции, так и энергии активации имеют более высокие значения. [c.154]

Существование этих двух типов участков по соседству друг с другом на одной и той же поверхности кажется маловероятным. Если бы во время этих опытов быстрая хемосорбция -сопровождалась медленным процессом разрыхления, то наблюдались бы те же явления. При повышении температуры происходила бы десорбция, которая привела бы к установлению несколько меньшей степени зaпoJrпeния, соответствующей новым условиям температуры и давления. Вслед за этой быстрой десорбцией происходило бы медленное поглощение газа вновь открывающимися капиллярами, которые были ранее закрыты во время процесса спекания ( стабилизации ). При этом малую скорость разрыхления можно отнести за счет энергии активации этого процесса, а не энергии активации самой хемосорбции. Более быстрое протекание десорбции по сравнению с медленной хемосорбцией означает, что теплота хемосорбции имеет меньшую величину, чем энергия активации процесса медленного поглощения. [c.154]

Впрочем, имеется еще одна возмон<ность для объяснения указанных закономерностей. В разделе VI, 3 отмечалось, что хемосорбция водорода происходит различными способами. Если к обсуждаемому здесь явлению можно было бы применить общую схему, приведенную на рис. 13, то процесс быстрой хемосорбции заключался бы в хемосорбции водорода в минимуме Еа кривой АВЕа а, При этом энергия активации (Еа)л могла бы быть практически равной нулю. Если температура не слишком мала, то эта хемосорбция сопровождалась бы медленным процессом, отвечающим кривой АВЕвРв с энергией активации Еа)в- Повышение температуры вызвало бы десорбцию атомов, адсорбированных в Еа. но не в Ев- Вслед за этой десорбцией продолжался бы медленный процесс, приводящий к адсорбции атомов в Ев- Если принять эту схему, то тогда на поверхности наряду с участками, характеризуемыми высокой теплотой адсорбции и высокой энергией акти- [c.154]

Так как кинетические коэффициенты связаны по уравнению Аррениуса к=сопз1-ехр — )) энергиями активации соответствующих процессов, можно сделать вывод, что повышение степени насыщенности адсорбционного слоя приводит к увеличению энергии активации адсорбции и десорбции молекул ПАВ. [c.35]

Смотреть страницы где упоминается термин Десорбция энергия активации: [c.426] [c.81] [c.114] [c.426] [c.55] [c.15] [c.319] [c.178] [c.105] [c.145] [c.66] [c.122] [c.210] [c.127] [c.128] [c.79] [c.80] [c.83] [c.159] [c.104]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология