Метилизогексилкетон

В трехгорлую колбу, снабженную энергичной мешалкой, капельной воронкой и термометром, помешают 0,4 моля (38,4 г) свежеперегнанного фурфурола и 0,4 моля (51,2 е) метилизогексилкетона. К охлажденной смеси при энергичном перемешивании прикапывают в течение 2-х часов 30 мл 10-проц, НаОК. После этого перемешивание продолжают еще около 3-х часов. Поддерживают температуру смеси 12—15°. По окончании реакции смесь нейтрализуют уксусной кислотой и отделяют маслянистый слой. Водный слой экстрагируют эфиром. Эфирный экстракт соединяют с основной массой кетона и сушат над прокаленной глауберовой солью. Затем отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме, отбирая фракцию с т. кипения 156—158° при 7 мм. Выход 49,8 г (60,4% теоретического). [c.56]

Метод окисления был также использован при установлении строения боковой цепи. Так, при окислении ацетата холестерина (IX) были выделены метилизогексилкетон (X) и ацетон, в то время как при окислений холевых кислот ацетона выделено не было. Из этих фактов был сделан правильный вывод, что холестерин имеет изооктильную боковую цепь, связанную с полициклической системой в положении 2, а холевая кислота имеет пентильную цепь. [c.278]

Кольцевая система стеринов и желчных кислот во многих отношениях похожа на кольцевую систему терпенов, и поэтому с целью выяснения строения этих соединений применяют способы расщепления, очень близкие к тем, которые обычно применяются с этой же целью в группе терпенов. Легче всего в указанных веществах оказалось провести расщепление боковой цепи. Виндаус и Резау [1402] выделили из продукта окисления холестерина при действии хромовой кислоты летучий с парами воды кетон, молекула которого содержала 8 атомов углерода. Соединение было превращено в семикарбазид, а затем было установлено, что оно представляет собой метилизогексилкетон СН3 -СО -СНз -СНз -СНа -СН(СНз)2. Само собой понятно, что полученный метилизогексилкетон представляет собой лишь один наиболее легко выделяемый продукт из числа целого ряда соединений, образующихся при действии хромовой кислоты на холестерин. [c.515]

Исследование боковой цепи. Легкость окисления стеринов и желчных кислот вызвала, начиная с первых исследований в этой области, многочисленные попытки охарактеризовать огромное число продуктов окисления, образующихся в различных условиях. Уже в 1872 г. было установлено, что при окислении холестерина и его производных образуется вещество с приятным запахом. Многие исследователи отмечали этот запах Дильс в 1908 г. нашел в нем сходство с запахом метил-гексилкетона. В 1913 г. Виндаусу работавшему с 500 г исходного вещества, удалось, наконец, выделить это пахучее вещество в виде его семикарбазона и идентифицировать его как метилизогексилкетон. [c.123]

Указанные авторы установили связь между конфигурациями при С24 в эргостерине и стигмастерине на основании следующих данных. При окислении ацетата холестерина хромовой кислотой Виндаус и Резау выделили из летучих продуктов окисления метилизогексилкетон, в котором сохранились все атомы углерода боковой цепи при прибавлении [c.265]

Выделение оксилактона IV из продуктов окисления холестерина указывает на образование третичного спирта в качестве промежуточного продукта. Возможно, что все нейтральные и кислые вещества, приведенные на схеме 73, равно как и выделенный из продуктов окисления боковой цепи метилизогексилкетон, образуются в результате первоначального гидроксилирования третичных атомов углерода по всей вероятности, полученные спирты не дегидратируются, а непосредственно окисляются дальше до соответствующих кетонов и кислот . [c.352]

Деринг и Юнг [6] при обработке метилизогексилкетона (26) избытком 5-(+)-бутанола-2 (25) в присутствии 2-бути.тата алюминия (8 ч при 36 °С) получили оптически активный ( 1-)-6-метил-гептанол-2 (27), содержащий примерно 6%-ный избыток 5-(+)-изомера. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология