Холевая кислота окисление

Таурин в виде соединения с холевой кислотой (т аурохолевая кислота), содержится в бычьем желчи. Он образуется из цистеина, серусодержащей амннокнс-лот1) белков, в результате декарбоксилирования и окисления [c.306]

Дегидрохолевую кислоту получают окислением холевой кислоты хромовой кислотой в растворе ледяной уксусной кислоты Э это окисление можно вести также в водном растворе, содержащем холевую кислоту, осажденную на соответствующем носителе, например кремнеземе или древесном угле о. Для получения дегидрохолевой кислоты можно также окислять холевую кислоту, а также ее метиловый или этиловый эфир действием водно-ксилольной эмульсии хромовой кислоты . [c.704]

Из ЭТИХ стереоизомеров только у одного — копростана — атом углерода в положении 5 имеет такую же конфигурацию, как и в холевой кислоте, и поэтому лишь копростан при окислении дает холановую кислоту [c.149]

Несмотря па сложность структур описанных соединений, их химическне свойства — это преимущественно свойства простых алифатических соединений. Так, холевые кислоты образуют сложные эфиры как по карбоксильной группе, так и по спиртовой гидроксильной группе, они подвергаются окислению, давая в качестве конечных продуктов трпкетоны (через стадии обра-зовання моно- и дикетонов). Эстрадиол обладает свойствами фенола II вторичного спирта, в го время как прогестерон дает реакции, ожидаемые для простого кетона и а,р-ненасыщенного кетона (гл. 16). Холестерин ведет себя как алкен и вторичный снирт. Биологический интерес к стероидам сосредоточен на установлении взаимосвязи между структурой и физиологической активностью, а также на выяснении возможных путей синтеза этих соединений в организме. С точки зрения химии стероиды также имеют большое значение и не только сами по себе, но и из-за очень важных стереохимических закономерностей их химических реакций, которые являются в основном следствием жесткости скелета молекулы, образованного конденсированными циклами. [c.361]

В каждом из шестичленных циклов холевой кислоты содержится гидроксильная группа это имеет особенно важное значение, поскольку открывает доступ в цикл путем различного типа окислительных процессов. Далее, боковая цепь в холевой кислоте имеет ту же длину, что и в продуктах окисления холестерина хромовой кислотой. Сходство структур желчных кислот и холестерина, включая и стереохимические отношения в циклах, служит серьезным свидетельством того, что одно из этих соединений является в организме предшественником другого. Действительно, опыты с мечеными соединениями показали, что холевая кислота может образоваться из вводимого с пищей холестерина. [c.561]

Гидроксильная группа в За-положении холевой кислоты этерифиип-руется легче, чем гидроксильные группы в положениях 7а и 12а. Это объясняется тем, что первая находится в экваториальном, а две последние в аксиальном, более трудно доступном положении. Для выяснения строения желчных кислот большое значение имели реакции окисления, в особенности окислительного расщепления кольцевой системы. Из трех ОН холевой кислоты легче всего окисляется оксигруппа в положении 7 (аксиальная) и труднее всего в положении 3 (экваториальная). Благодаря этому гидроксильная группа в положении 7 может быть избирательно окислена в кетогруппу и затем удалена по реакции Вольфа — Кижнера, причем образуется дезоксихолевая кислота, редко встречающаяся в природе. Если ее в свою очередь избирательно окислить в положении 12, затем пробромировать в положении 11 и подвергнуть щелочному гидролизу, то образуется 11-окси-12-кетои, который немедленно изомеризуется в 12-окси-11-кетон. У последнего можно удалить гидроксильную группу в положении 12 путем восстановления цинком и таким способом получить соединение с атомом кислорода при Сц, ко- [c.871]

Метод окисления был также использован при установлении строения боковой цепи. Так, при окислении ацетата холестерина (IX) были выделены метилизогексилкетон (X) и ацетон, в то время как при окислений холевых кислот ацетона выделено не было. Из этих фактов был сделан правильный вывод, что холестерин имеет изооктильную боковую цепь, связанную с полициклической системой в положении 2, а холевая кислота имеет пентильную цепь. [c.278]

Бел. крист. пор. 230—237 0. м. р. Р- Окислением холевой кислоты Желчегоиное. Прим. при холецистите [c.857]

Однако такой подход не всегда дает столь однозначные результаты, как показано выше. Так, например, Л. Физер и М. Физер [258] подробно обсуждали весьма странное поведение холевой кислоты при окислении, когда аксиальная 7а-оксигрунпа может быть селективно окислена в присутствии аксиальной 12а-окси-группы. Тот факт, что 7а-ол может быть также селективно про-ацилирован, несмотря на присутствие экваториального Зсс-гидр-оксила, еще раз указывает на то, что указанные выше правила не являются строгими. [c.635]

Окисление копростана (но не холестана) дает кислоту, которая оказывается идентичной с холановой кислотой, образующейся при дегидратации холевой кислоты при 300 °С с последующим гидрированием [c.562]

Первая стадия этих синтезов заключалась в превращении холевой кислоты (46) в дезоксихолевую путем замещения 7-окси-группы на водородный атом. Так как эта гидроксильная группа из всех трех имеющихся в молекуле стерически наиболее затруднена, ее можно было удалить путем селективного окисления [81] и последующего удаления 7-кетогруппы при помощи реакции Кижнера — Вольфа. Следующая задача — введение А 1 -свя-зи — была решена путем селективного бензоилирования сравнительно незатрудненной экваториальной За-гидроксильной [c.338]

Из перспективной формулы холевой кислоты (54) видно, что в то время как 7а-гидроксильная группа испытывает два 1,3-взаимодействия с аксиальными водородными атомами и сильное 1,3-диаксиальное взаимодействие с 4-метиленовым звеном, 12а-гидроксильная группа взаимодействует только с тремя водородными атомами (1 3-И-взаимодействия). Наблюдаемая сравнительная легкость окисления этих групп согласуется с таким рассмотрением. Следует, однако, заметить, что 7а-гидроксильная группа быстрее ацетили-руется, чем 12а-гидроксильная группа [79]. Этот факт может быть объяснен тем, что в холевой кислоте 7ос-гидроксильная группа, хотя и служит объектом наиболее сильных несвязанных взаимодействий, но из-за конформационного расположения боковой цепи наиболее труднодоступной все же является 12а-гидроксильная группа. Эта точка зрения подтверждается тем наблюдением [80], что прп ацетилпровании метилового эфира За, 7а, 12а-триокси-5Р-андро-станкарбо но вой-17(5 кислоты (55) образуется главным образом 3,12-диацетат. Однако сравнительная легкость окисления гидроксильных групп п в этом случае такая же, как и в холевой кислоте [80]. [c.338]

Строение холевой кислоты установлено, в частности, путем превращения ее в те же продукты, какие получаются в результате химических превращений стеринов. Так, одним из продуктов окисления копростана (стр. 166) хромовым ангидридом является холано-вая кислота. Поскольку холановая кислота может быть получена дегидратацией и гидрированием холевой кислоты, холестерин и холевая кислота долж ны иметь один и тот же скелет. Строение холевой кислоты подтверждается также результатами дегидрирования. При нагревании с селеном при 360° холевая кислота образует углеводород Дильса и 5-метил-2, Г-нафта-1,2-флуорен. В более жестких условиях (420°) происходит расширение пятичленного кольца В и образуются хризен и пицен [c.181]

Эти нейтральные, полностью насыщенные вещества дают такие же цветные реакции, как желчные кислоты, но по числу атомов углерода в молекуле соответствуют стеринам. В тетраоксисоединении имеется одна первичная и три вторичные спиртовые группы. В пентаоксисоединении имеются гидроксильные группы в положениях 3, 7 и 12, так как его триацетильное производное превращается при окислении хромовой кислотой в триацетильное производное холевой кислоты две остальные гидроксильные группы занимают смежные положения в боковых цепях. Выше приведены предварительные формулы этих соединений. [c.116]

Превращения, приведенные в схеме 13 указывают на то, что такое же расположение по убывающе й реакционной способности сохраняется и при реакциях ацилирования и гидролиза " . Холевая кислота была превращена частичным ацетилированием в 3,7-диацетильное производное IV, которое в результате окисления дало кетон V. Частичным гидролизом удалось отщепить более реакционноспособную ацетильную группу, т. е. при Сз, а окислением продукта VI было получено 7-аце-тильное производное 3,12-дикетокислоты, которое в результате восстановления по Кижнеру и последующего гидролиза превратилось в 7-окси-холановую кислоту (VII). 12-Кетохолановая кислота (IX) была получена пиролизом соединения VI в кетодиеновую кислоту и последующим гидрированием. [c.126]

Хён, Шмидт и Юз исследовали окисление холевой кислоты бациллой Ака епез /аесаИз и установили, что этот микробиологический процесс окисления протекает по тому же пути, что и химическое окисление, и приводит последовательно к образованию 3,12-диокси-7-кетокислоты, 3-окси-7,12-дикетокислоты и, наконец, дегидрохолевой кислоты. [c.129]

Положения, занимаемые метильными группами. Если предположить, что стерины и желчные кислоты обладают кольцевой системой пергидро-циклопентенофенантрена, то для размещения двух метильных групп остается лишь ограниченное число возможных положений. Результаты, полученные при различных окислениях, указывают, что эти группы не могут находиться ни рядом с тремя гидроксильными группами холевой кислоты, ни в положениях 15 и 16. Таким образом, остается только положение при С и положение при атомах углерода, входящих одновременно в состав двух колец. Работа, проведенная Чеше с кетокислотой, полученной Виндаусом из холестенона, исключает возможность нахождения метильной группы при i. Холестерин представляет собой р,у-ненасыщенный спирт, а холестенон (1) является ое,р-ненасыщен-ным кетоном. [c.141]

Лучшим методом превращения желчных кислот в 20-метилкетоны является описанный выше способ Мейстре и Мишера (синтез прогестерона, схема 81), по которому исходное производное дифенилэтилена превращают бромированием с помощью бромсукцинимида и последующим отщеплением бромистого водорода в дифенилдиен, образующий при окислении 20-метилкетон. Указанный метод был использован для расщепления дезоксихолевой кислоты (общий выход 36 /о) холевой кислоты [c.377]

Первые сообщения о трансформации стероидных соединений микроорганизмами появились задолго до того, как было установлено строение стероидов (табл. 1). Еще в конце прошлого столетия было показано, что бактериальная флора кишечника млекопитающих способна превращать холестерин в копростерин [27], а холевую кислоту — в дезоксихоле-вую[28]. В 1908 г. была обнаружена способность Es heri hia соИ окислять гидроксильные группы холевой кислоты[29]. К 1913 г. относится открытие полного расщепления холестерина микробактериями [30]. Эти работы позволили установить, что превращение стероидов нельзя считать характерным только для органов животных и что микроорганизмы также обладают ферментными системами, способными осуществлять реакции окисления, восстановления и расщепления стероидных соединений. [c.9]

Таурин в виде соед п1ения с холевой кнслотой (т а уро холевая кислота), содержится в бычьей желчи. Ои образуется из цистеина, серусодержащей аминокислоты белков, в 1)езультате дскарбоксилировапия и окисления [c.306]

Более сложный характер носит видоизменение стеролов путем окисления. Сначала появляются ОН-группы в положениях 7 и 12 циклопентанопергид-рофенантренового цикла, а затем окисляется боковая цепь, в которой возникает СООН-группа (положение 24). В результате образуются холевые кислоты. Подсчитано, что до 80% холестерола превращается в печени в различные [c.401]

Еще один пример участия аскорбиновой кислоты в процессах гидроксилирования, осуществляемых в микросомальной фракции, — ступенчатое превращение холестерина в желчную и холевую кислоты через промежуточные 7а-гидроксихолестерин, За, 7а-дигидроксикопростан и За, 7а, 12а-тригидроксикопростан. В процессе метаболизма липидов жирные кислоты с нечетным числом атомов углерода подвергаются а-окислению монооксигеназой и последующему декарбоксилированию, давая производные с четным числом атомов углерода. Обе реакции требуют присутствия витамина С. Так как а-окисление катализируется монооксигеназой, возможно, что все ОСФ нуждаются в присутствии аскорбиновой кислоты для проявления своей ферментативной активности. [c.104]

Желчные кислоты содержатся в желчи животных и представляют собой производные холана. Обшим элементом структур желчных кислот является холановая кислота - производное 5 р-холана, в котором атом С " окислен до карбоксильной группы. Из желчи человека выделены холевая (За,7а,12а-три-окси-5р-холановая), дезокассолевая (За,12а-диокси-5(3-холано-вая), литохолевая (За-окси-5р-холановая) и хенодезоксихолевая (За,7а-диокси-5р-холановая) кислоты-, первые три вещества [c.136]

Уже было сказано, что основным стерином животного мира является холестерин. Кроме выполнения структурной функции в составе клеточных мембран, он служит субстратом для биосинтеза стероидных соединений. В организме млекопитающих большая часть эндогенного и пищевого холестерина расходуется на биосинтез желчных кислот. Последние образуются из него серией реакций окисления и восстановления, ведущих к веществам с укороченной боковой цепью и с гидроксильными заместителями в тетрацик-лическом остове. Двойная связь холестерина в ходе этих метаболических превращений насыщается, а циклы А/В оказываются г/с-сочлененными, т.е. желчные кислоты принадлежат к стереохимическому ряду копростана. Желчь человека и других млекопитающих содержит четыре основные стероидные кислоты холевую 2.987, хенодезоксихолевую 2.988, дезоксихолевую 2.989 и литохолевую 2.990. Первые две называют первичными, остальные — вторичными желчными кислотами. Деление на первичные и вторичные вводится потому, что только вещества 2.987 и 2.988 синтезируются в печени. Остальные — это продукты трансформации первых микроорганизмами кишечника. [c.274]

Смотреть страницы где упоминается термин Холевая кислота окисление: [c.244] [c.499] [c.276] [c.158] [c.104] [c.100] [c.301] [c.100] [c.103] [c.128] [c.129] [c.129] [c.376] [c.11] [c.109] [c.119] [c.480] [c.871] [c.223] [c.402] [c.6]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология