Оксилактоны

Диоксикислота была выделена в виде кристаллического оксилактона после нагревания подкисленного раствора [3] и его экстракции [25, 26]. Строение оксилактона, как а-окси-р, 3-диметил- (-бутиролактон, было доказано превращением его в а, а-диметил-(3-оксипропионовую кислоту. [c.138]

Вторая часть молекулы выделена в виде кристаллического оксилактона (IV) после нагревания подкисленного раствора [25] и последующей экстракции [27,28]. Алифатическую диоксикислоту (X), из которой образуется оксилактон, в свободном виде выделить не удается. [c.59]

Естественно, что оксилактон (IV) при титровании его водного раствора на холоду показывает отсутствие карбоксильной группы при нагревании он поглощает один эквивалент щелочи, что указывает на наличие одной карбоксильной группы в виде лактона [29]. Оксилактон (IV) содержит одну гидроксильную группу, связанную в виде внутреннего эфира (лактона), а вторую — свободную, что определено по наличию одного активного атома водорода и образованию моноацетата (XI) при ацетил ирован ии. а, Р-Положение двух гидроксильных групп в молекуле лактона (IV) исключается, так как пантотеновая кислота не окисляется тетраацетатом свинца и йодной кислотой в водном растворе [5], т. е. не подвергается реакциям, характерным для а-гликолей. Расположение одной гидроксильной группы в а-положении к карбоксильной группе диоксикислоты (X) следует из того, что диоксикислота дает положительную реакцию с хлорным железом [30] и при разложении серной кислотой образует окись углерода [5]. Следовательно, имеются все данные полагать, что образование лактона происходит по второй гидроксильной группе, находящейся в у-положении. [c.59]

Вместе с тем в молекуле оксилактона (IV) было обнаружено присутствие диметильной группы, что следовало из образования ацетона при окислении оксилактона [29] реакцией Куна — Рота показано местоположение метильных групп в боковой цепи. [c.60]

Все упомянутые выше сердечные яды представляют собою поли-оксилактоны, близкие к фитостеринам и кислотам желчи (буфоталин). [c.184]

Окисление вторичных спиртов в двухфазной системе. Мориарти и сотр, 15] отмечают, что оксилактон (1) чрезвычайно трудно окислить в кетон (2) пятнадцать стандартных методик окисления ока- [c.219]

Существование равновесия между у- и 8-оксокислотами, с одной стороны, и соответствующими оксилактонами - с другой-было доказано явление названо кольчато-цепной таутомерией [c.493]

Наличие электроноакцепторных заместителей в положении 2,5 молекулы фурана приводит к тому, что фурановое ядро теряет диеновую активность и приобретает способность реагировать как диенофил. Так, фурфурол с дивинилом дает бис- и моно-аддукты последний претерпевает превращение с расширением цикла в замещенный оксилактон [c.108]

При нагревании с уксусным ангидридом образуется ацетилирован-пое производное оксилактонной формы (I). [c.105]

Согласно неопубликованным данным, 5-формил-4-фенан-тренкарбоновая кислота существует преимущественно в циклической оксилактонной форме. [c.71]

Неоднократно высказывалось предпо.пожение, что у-альдегидо- и у-кетонокислоты представляют собою пе карбоновые кислоты, но тауто-мерные им у-оксилактоны В общем, как коказали дальнейшие иссле- дования, это утверждение неверно, и образование у-лактонного цикла в у-карбонилкарбоновых кислотах зависит от строения всей молекулы. [c.151]

Наличие карбоксильной группы может быть установлено путем криоскопического исследования, по этот метод не имеет большого практического значения, так как обычно требует слишком много времени. В индиферентных растворителях, как нафгалин и бензол, карбоновые кислоты обычно в значительной степени ассоциированы и при достаточной концентрации почти нацело бимолекулярны, в то время как гидро-резорцнны (см. также А, I, 2) и оксилактоны в тех же условиях моно-молекулярны [c.353]

Алифатические аминокислоты как такоЕ Ь1е не титруются но легко могут быть протитрованы, если ввести в аминогруппу ацильный остаток или метиленовую группу С другой стороны, известен целый ряд органических соединений, не содержащих карбоксила, но титрующихся, как кислоты. Важнейшие кз них — это фенолы с негативными заместите.пями, как пикриновая )Сислота и дибром фенолы, затем хлораниловая кислота, тетраоксихинон, оксилактоны типа т е т р и н о в о й и т е т р о н о в о й кислот, гидро-р е 3 о р ц и н ы некоторые п н р а з о л о н ы и изоксазолоны сахарин э н о л ь п ы е формы многих эфиров кетонокислот оксиметиленацетоук-с у с н ы й э ф II р некоторые замешенные альдегиды и к е т о н ы , как салициловый альдегид и м о п о х л о р а ц е т о н, и т. д. В дикарбоновых кислотах часто титруется только один карбоксил [c.354]

В той же работе описано окисление оксилактона (7) до альдегида (8) комплексом метилфенилсульфида (тиоанизола) с хлором состава 1 1 в системе растворителей U— H2 I2. [c.154]

При подкислении ацеталь гидролизуется в оксилактон XXIV, который и был выделен. Соединение XXIV существует в равновесии с нециклической альдегидокислотой могут быть получены производные обеих форм. Имеет ли место подобная реакция с бутенолидами, имеющими заместитель в -поло-жении, как, например, а-ангеликолактон, не установлено. [c.146]

Ключевым промежуточным соединением в синтезе тетрацикличе-ского тритерпена а-оноцерина является соединение (5), получение которого включает аллильное окисление а, -непредельного сложного эфира (I). Окисление проводят действием ЗеОз в кипящей уксусной кислоте П8б]. Для превращения образующегося при этом ненасыщенного оксилактона (2) в насыщенную кетокислоту (5) [c.385]

Эпимеризация гидроксильных групп. Эпимеризацию гидроксильных групп часто осуществляют реакцией SN2-зaмeщeния в тозилатах спиртов поддействием ацетата тетраэтиламмония (П1, 318—319 V, 416) или ацетата тетра-н-бутиламмония (VI, 250). В связи с изучением зависимости между конфигурацией и биологической активностью простагландинов Кори и Терашима[1] исследовали реакцию тозилата модельного ( )-оксилактона (1) с 5,0 экв ацетата тетра-н-бутиламмония в ацетоне при 25° в течение 2 час. Продукт реакции, полученный с выходом 95%, [c.484]

Хотя р-аминопропионовые кислоты при нагревании не образуют р-лактамов, ацилпроизводные многих таких кислот под действием высоких температур могут быть превращены в четырехчленные ге-тероЩ1клы. Успешное протекание процесса объясняется образованием промежуточных оксилактонов типа XI [196]. Для замыкания [c.79]

После установления строения пантотеновой кислоты (Уильямс, Вули, 1940 г.) было проведено несколько синтезов этого соединения (Уильямс, Вули Рейхштейн, Штиллер Р. Кун и Т. Виланд, 1940 г.), из которых приведем синтез, исходя из валина. Эта аминокислота превращается известным путем в а-кетокислоту, дающую в результате конденсации с формальдегидом лактон оксикетокислоты. Восстановление последнего водородом в присутствии платины приводит к получению соответствующего рацемического оксилактона. То же гидрирование, проведенное в присутствии дрожжей в процессе брожения приводит к соответствующему (—)-оксилактону, который конденсируется с р-аланином с образованием пантотеновой кислоты [c.395]

Альдегидокислоты показывают реакции, отвечающие обеим формам. Так, они дают два ряда эфиров—нормальные эфиры, отвечающие открытой форме (а-эфиры), и производные циклической формы (ф-эфиры). В твердом состоянии, как доказал М. М. Шемякин, альдегидокислоты существуют в виде ф-формы Г25] при действии уксусного ангидрида, при этерификации в присутствии минеральных кислот и при действии пятихлористого фосфора всегда образуются со- единения, отвечающие циклической форме,—ф-эфиры. В водных растворах (вследствие возможности ионизации соединения по связи ОН) образуется аллелотропная смесь обеих форм, состав которой зависит от pH раствора в щелочной среде равновесие сдвигается в сторону более кислой формы—кислоты, в кислой—в сторону оксилактона [26]. Положение равновесия зависит также от характера и положения замещающих групп. По этой причине водные растворы альдеги-докислот окрашивают фуксиносернистую кислоту с различной скоростью. В спиртовых растворах альдегидокислоты находятся в виде ф-форм, но дают с гидроксиламином, гидразином и т. п. соединениями производные альдегидной формы. [c.748]

Из т-кетонокислот наибольший интерес представляет пеницилло-вая кислота, являющаяся антибиотиком. Для этой кислоты предлагали две формулы—кетонокислоты (IV) и оксилактона (V) [c.749]

Реагенты для органического синтеза Том 7 (1974) -- [ c.434 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.575 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.497 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.97 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.97 ]

Методы органической химии Том 2 Издание 2 (1967) -- [ c.487 , c.489 , c.524 ]

Методы органической химии Том 2 Методы анализа Издание 4 (1963) -- [ c.487 , c.489 , c.524 ]

Курс органической и биологической химии (1952) -- [ c.125 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология