Хромовая кислота, действие

Применение окислителей. Существует большой выбор соединений, применяемых в качестве окислителей перманганат калия, хромовый ангидрид и хромовая смесь, азотная кислота, двуокись свинца и двуокись селена, тетраацетат свинца, перекись водорода, хлорное железо и многие другие. Направление и интенсивность действия окислителя на органические соединения зависят от характера окисляемого вещества, природы окислителя, температуры, pH среды и т. д. Так, например, при окислении анилина хромовой кислотой образуется хинон, перманганатом калия в кислой среде — анилиновый черный, перманганатом калия в нейтральной или щелочной среде — азобензол и нитробензол. Окисление проводится в большинстве случаев в водной или уксуснокислой среде. При определении коэффициентов в уравнениях окислительно-восстановительных реакций удобно пользоваться расчетной схемой, основанной на формальном представлении о степени окисления атомов, входящих в состав соединения. [c.129]

Полиэтилеи устойчив к действию кислот, щело чей, растворов солей и органических растворителей. Он разрушается только под действием сильных окислителей — концентрированных азотной и серной кислот п хромовой кислоты. При комнатной температуре полиэтилен нерастворим в известных растворителях, а при нагревании выше 70°С растворяется в толуоле, ксилоле, хлорированных углеводородах, декалине, тетралипе. Он устойчив к действию воды. Водопоглощение его за 30 суток при 20 °С не превышает 0,04%. Под влиянием кислорода воздуха, света и тепла полиэтилен теряет эластические свойства и пластичность, становится жестким и хрупким (происходит старение). Для замедления процесса старения в полиэтилен добавляют небольшие количества термостабилизаторов (ароматические амины, фенолы, сернистые соединения) и светостабилизаторов (сажа, графит). [c.10]

Действие сильных окислителей [43]. Вторичные спирты легко окисляются в кетоны бихроматом в кислой среде [44] при комнатной температуре или небольшом нагревании. Это наиболее распространенный реагент, хотя применяют также другие окислители (например, КМп04, Вгг, МпОг, тетроксид рутения [45] и т. п.). Раствор хромовой и серной кислот в воде известен под названием реактива Джонса [46]. Титрование реактивом Джонса ацетонового раствора вторичных спиртов [47] приводит к быстрому их окислению до кетонов с высоким выходом, причем при этом не затрагиваются двойные и тройные связи, которые могут присутствовать в молекуле субстрата (см. реакцию 19-10), и не происходит эпимеризации соседнего хирального центра [48]. Реактив Джонса окисляет также первичные аллильные спирты до соответствующих альдегидов [49]. Широко применяются также три других реактива на основе Сг(У1) [50] дипиридинхром (VI)оксид (реактив Коллинса) [51], хлорохромат пиридиния (реактив Кори) [52] и дихромат пиридиния [53]. МпОг также отличается довольно специфическим действием на ОН-группы и часто используется для окисления аллильных спиртов в а,р-ненасыщенные альдегиды и кетоны. Для соединений, чувствительных к действию кислот, применяют СгОз в ГМФТА [54] или комплекс СгОз — пиридин [55]. Гипохлорит натрия в уксусной кислоте полезен для окисления значительных количеств вторичных спиртов [56]. Используют и окислители, нанесенные на полимеры [57]. Для этой цели применялись как хромовая кислота [58], так и перманганат [59] (см. т. 2, реакцию 10-56). Окисление перманганатом [60] и хромовой кислотой [61] проводят также в условиях межфазного катализа. Межфазный катализ особенно эффективен в этих реакциях, поскольку окислители нерастворимы в большинстве органических растворителей, а субстраты обычно нерастворимы в воде (см. т. 2, разд. 10.15). При проведении окисления действием КМп04 использовался ультразвук [62]. [c.270]

Выбор электролита при электрополировании играет очень важную роль. Большое распространение получили электролиты на основе ортофосфорной, серной и хромовой кислот. Прибавление глицерина, желатина, агар-агара и других веществ увеличивает вязкость среды, уменьшает травящее действие кислот и способствует созданию более качественной поверхности металлов. [c.216]

Окисление глицерина жесткими окислителями, такими, как хромовая кислота, ведет к полному расщеплению молекулы. Мягкие окислители (гипобромит натрия, разбавленная азотная кислота) дают равновесную смесь альдегида и кетона, дальнейшее окисление которой под действием азотной кислоты приводит к глицериновой кислоте [c.83]

Процесс окисления камфена — не обычный окислительный процесс, так как хромовая кислота действует на камфен не только как окислитель, но и как гидратирующий агент. Поэтому образование камфары при окислении камфена характерно именно для случая применения хромовой кислоты и не происходит при окислении камфена другими окислителями. [c.128]

Применяются в электролитических процессах с водными растворами хромового ангидрида в присутствии небольших количеств серной кислоты. Скорость коррозии в таком растворе при 50°С составляет 0,5 мм/год. Концентрированные растворы хромовой кислоты действуют слабее, чем разбавленные [c.408]

Вулканизованный терполимер набухает в различных углеводородах и хлорированных углеводородах, но обладает отличной стойкостью к действию полярных растворителей. Терполимер стоек к кислотам и щелочам, однако мало стоек по отношению к окисляющим веществам, например азотной и хромовой кислотам. [c.319]

Существенными недостатками фаолита являются его невысокая теплостойкость (до 120 °С) и плохая стойкость к действию щелочей, азотной и хромовой кислот, брома, спирта, ацетона и пиридина, которые ограничивают его области применения. [c.65]

При электроосаждении хрома выделяется много водорода, пузырьки которого увлекают с собой в атмосферу часть электролита, распыляя его в виде тумана, поэтому необходимо, чтобы была обеспечена надежная защита рабочих от вредного действия хромовой кислоты. Для этого ванны снабжаются мощной бортовой вентиляцией. Большой интерес представляют холодные электролиты, агрессивность которых значительно меньше, чем горячих электролитов. Кроме того, выход металла по току в таких электролитах выше. [c.421]

Сг(1У) образующийся при этом ацильный радикал превращается в карбоновую кислоту в стадии 5. Таким образом, альдегиды окисляются под действием хрома в трех состояниях окнсления. Предлагался и другой механизм, при котором сложный эфир хромовой кислоты распадается следующим образом [170] [c.83]

Расщепление кетонов при действии сильных окислителей, по-видимому, протекает через енольную форму [143]. Ниже этот процесс проиллюстрирован для хромовой кислоты [c.279]

В промышленности способом непрямого окисления издавна служило хлорирование с последующим гидролизом (см. схему и раздел о промышленном использовании хлорпроизводных), для некоторых процессов использовали также окисление азотной или хромовой кислотой. В последние десятилетия все эти методы в значительной степени вытеснены каталитическим окислением под действием кислорода (или просто воздуха). Кратко рассмотрим окислительные процессы в промышленности, сгруппировав их по типам исходного сырья. [c.214]

Какое образуется соединение при действии на о-нитробензилхлорид анилина с последующим окислением полученного продукта хромовой кислотой и кислотным гидролизом [c.322]

Окисление простых кетонов протекает с большим трудом. Только перманганат калия или хромовая кислота при нагревании очень медленно действуют на ацетон. Однако длительное и энергичное окисление кетонов приводит к разрыву связей С—С с образованием смеси карбоновых кислот. [c.132]

Окисление до соответствующих карбоновых кислот легко протекает под действием сильных окислителей (разбавленная азотная кислота, хромовая кислота, перманганат калия), но не всегда ароматические альдегиды восстанавливают фелингову жидкость или аммиачный раствор нитрата серебра (разд. 7.1.4,Г). [c.138]

В минеральных и органических кислотах магний растворяется. Но во фтористоводородной и хромовой кислотах устойчив. Щелочи на магний не действуют. В водных растворах солей (кроме фторидов) магний не стоек. [c.286]

Изменение свойств коррозионной среды пригодно для случаев, когда защищаемое изделие эксплуатируется в ограниченном объеме жидкости. Метод состоит в удалении из раствора, в котором эксплуатируется защищаемая деталь, растворенного кислорода (деаэрация) или в добавлении к этому раствору веществ, замедляющих коррозию, — ингибиторов. В зависимости от вида коррозии, природы металла и раствора применяются различные ингибиторы. При атмосферной коррозии применяют хорошо адсорбирующиеся на металле вещества мо-ноэтаноламин, карбонат аммония, уротропин, нитрит натрия. Для нейтральной коррозионной среды и растворов солей в качестве ингибиторов используют неорганические соли хромовых кислот, фосфорной, кремниевой, азотной и азотистой кислот. В кислых средах используют органические ингибиторы, содержащие атомы азота, серы, фосфора, кислорода и группировки атомов с ненасыщенными связями. Защитное действие ингибиторов обусловлено тем, что их молекулы или ионы адсорбируются на поверхности металла и каталитически снижают скорость коррозии, а некоторые из них (например, хроматы и дихроматы) переводят металл в пассивное состояние. [c.693]

При нагревании с кислородными кислотами хромовая кислота выделяет кислород, напр., с серною 2СгО - - 3№50 = = Сг (50 ) - -0 + ЗНЮ. Понятно, вследствие этого, что смесь хромовой кислоты или ее солей с серною кислотою составляет отличное окисляющее средство, которое употребляется часто в химической практике и в технике, для некоторых случаев окисления. Так, №5 и 50 переводится этим путем в Н ЗО . Действуя как сильно окисляющее вещество, СЮ переходит в окись Сг Оотдавая половину содержащегося в нем кислорода 2СЮ = Сг-О О 558]. Действуя на раствор иодистого калия, СгО, как многие окислители, выделяет иод, причем реакция идет пропорционально содержанию СгО , и количество освобождающегося иода может служить для определения количества СгО (количество иода может быть с точностью определяемо иодометрически, гл. 20, доп. 535). Накаливая хромовый ангидрид в струе аммиачного газа, получают тоже окись хрома, воду и азот. Во всех случаях, когда хромовая кислота действует окислительно при нагревании и в присутствии кислот, продукт ее раскисления составляет соль СгХ окиси хрома зеленого цвета, так что красный или желтый раствор соли хромовой кислоты переходит при этом в зеленый раствор соли окиси хрома СгЮ . Окись эта сходна с А1ЮЗ, РеЮ и тому подобными основаниями состава кЮ . Это сходство видно в трудной растворимости безводной окиси в кислотах, в студенистом виде коллоидального гидрата, в образовании квасцов [и] летучего безводного хлорного хрома r l . в применении гидрата для протравы при крашении и т. п. Окись хрома, r O редко в малых количествах встречается в хромовой охре, образуется окислением хрома и низших его окислов, раскислением и разложением солей хромовой кислоты (напр., прокаливанием аммиачной и ртутной солей) и распадением солеобразных соединений самой окиси СгХ или Сг Х , подобно глинозему, с которым окись хрома разделяет и то свойство, что образует слабое основание, легко дающее, кроме средних СгХ , двойные и основные соли. Здесь особо примечательно, что соли окиси хрома обладают или фиолетовым, или зеленым цветом даже при совершенно том же составе, так что нагревание или другие условия переводят [c.237]

Процесс окисления камфена — не обычный окислительный процесс, так как хромовая кислота действует на камфен не только как окислитель, но и как гидратирующий агент. Поэтому образование камфары при окислении камфена характерно именно для случая применения хромовой кислоты и не происходит при окислении камфена другими окислителями. В случаях применения других окислителей, из-за ряда изомеризаций в процессе окисления, нормальные продукты окисления камфена — камфенгликоль (П), камфениловая кислота (П1) и камфени-лон (IV) —часто образуются в небольшом количестве, а иногда даже вовсе не образуются. Например, при окислении камфена марганцовокалиевой солью в щелочном растворе в качестве главного продукта реакции получается камфеновая кислота [c.139]

Щелочной раствор перманганата также вызывает окисление, но наличие основания вызывает ряд побочных реакций типа альдольной конденсации и реакции Канниццаро. Хромовая кислота действует аналогично перманганату на протонированный альдегид. [c.387]

Перфторированные парафиновые углеводороды отличаются исключительной стойкостью к таким химическим веществам, как азотная кислота, серная кислота или олеум, меланж (смесь концентрированных серной и азотной кислот для нитрования), хромовая кислота, перманганат калия, а также к действию разбавленных и концентрированных щелочей при температуре приблизительно до 100°. Они совершенно негорючи, имеют низкий индекс вязкости и могут применяться в качестве инертных растворителей, теплоносителей, диэлектриков и т. д. [144]. Ббльшая часть перфторалканов совершенно стабильна и при 500° не обнаруживается никаких признаков разложения. [c.202]

Пулегон может быть получен из цитронеллаля (Тиман и Шмидт). При кипячении с уксусным ангидридом этот природный альдегид превращается в ацетат нзопулегола, который может быть окислен хромовой кислотой до изопулегона. При действии баритово ) воды изопулегон перегруппировывается в пулегон, причем в качестве промежуточного продукта, вероятно, образует гидрат, который затем легко отщепляет воду [c.827]

Различная реакционная способность альдегидов и кетонов сильнее всего сказывается в отношении к окислителям альдегиды легко окисляются при действии таких слабых окислителей, как оксид серебра и гидроксид меди (Г1), кетоны окисляются только сильными окислителями, такими, как перманганат калия, хромовая кислота и др., при нагревании. Для альдегидов и кетонов характерны реакции нуклеофильного присоединения по карбонильной группе. Продукты присоединения в ряде случаев отщенляю воду и реакция по результатам вьп лядмт как реакция замещения. [c.48]

Глиоксалины устойчивы по отношению к восстановителям. Они не изменяются и при действии такого окислителя, как хромовая кислота, но полностью расщепляются при окислении перманганатом калия прн денствин же на них озона происходит расщепление двойной связи—С=С— [c.1002]

При действии хромовой кислоты цинхонин расщепляется на две характерные части — цинхониповую кислоту и мер ох и- [c.1084]

Для устаггоЕ ления строения наркотина важно то обстоятельство, что этот алкалоид легко расщепляется различными путями на два соединения вода при высокой температуре (около 140 ) расщепляет его на опи а новую кислоту (которая затем может восстановиться в меконин) и г и д р о к о т а р н и и, окислители (азотная, хромовая кислоты и др.) — на о п и а н о в у ю кислоту и к о т а р н и н, а при действии восстановителен (цинка и соляной кислоты, амальгамы натрия) образуются меконин и г и д р о к о т а р н и н [c.1097]

Влияние окислителей приводит к разрушению макромолекул поливинилового спирта. Так, при действии концентрированной азотной кислоты поливиниловый спирт деструктируется вплоть до образования уксусной и частично щавелевой кислот. Эти кислоты могут образоваться лишь в том случае, если звенья полимерной цепи соединены между собой по схеме голова к хвосту . Аналогичные результаты получены и при окислении поливинилового спирта хромовой кислотой с последующим щелочным гидролизом. Продуктами распада поливи1[илового спирта в результате такого процесса окисления являются ацетон и уксусная кислота. Образование их можно объяснить, только исходя из предположения, что гидроксильные группы находятся в цепи в положении 1—3 друг относительно друга [c.285]

Показано, что аммониевые соли ванадиевой, молибденовой, вольфрамоюй и хромовой кислот и образующиеся при их термораспаде оксиды переходных металлов являются катализаторами карбонизации гндратцелявдозы (ГЦ), действуя как дегидратирующие агенты со смещением процессов термолиза ГЦ в область более низких температур и подавлением отщепления углеродсодержащих летучих соединений. [c.119]

Рассматривая всю сумму доказательств, выдвинутых в конце 20-х— начале 30-х годов в пользу перекисной схемы, мы вынуждены констатировать, что пи в одной работе того времени не удалось однозначно показать образования гидроперекиси или перекиси алкила по ходу газофазного окисления парафиновых углеводородов при температурах порядка 300—400° С. И сторонники и противники перекисной схемы странным образом не придали серьезного значения немногочисленным еще тогда свидетельствам наличия перекиси водорода в числе продуктов такого окисления углеводородов. В наше время образование в этом случае перекиси водорода является твердо установленным фактом, и это сразу ставит под сомнение достоверность нахождения алкильных перекисей, поскольку все употребленные для их анализа методы (окисление КТ, взаимодействие с Т1С14 и 71(304)2, действие хромовой кислоты) специфичны и для перекиси водорода. [c.32]

Одни и те же органические соединения в зависимости от природы окислителя могут превращаться в различные соединения. Так, например, при окислении анилина хлорноватистой кислотой получают п-аминофенол, хромовой кислотой—п-хинон, надкисло тами — нитробензол. Различные продукты окисления могут образоваться ие только при замене одного окислителя другим, но и в результате изменений условий, в которых действует один и тот же окислитель. Если, например, окислять анилин перманганатом калия в кислой среде, то происходит окислительная поликонденсация, приводящая к образованию анилинового черного. Если же окисление анилина перманганатом калия проводить в нейтральной среде, то продуктом реакции является азобензол, а в щелочной среде — нитробензол. [c.200]

Хроматы скандия. 802(004)3 получен действием хромовой кислоты на растворы солей скандия. Кристаллизуется с различным числом молекул воды — 8с2(Сг04)з-лН20, где п = 1, 3, 6. Получен основной хромат 8с0НСг04-Н2О. Хроматы скандия способны, подобно [c.8]

Концентрированная серная кислота действует энергичнее разбавленной. Соли хромовой кислоты при действии концентрированной Но504 разлагаются с образованием хромового ангидрида [c.365]