Бутен Бутилбромид

Относительная роль реакции гибели и передачи цепи меняется не только при изменении химического состава или природы каталитических систем, но и при изменении температурной области полимеризации в одной и той же системе [62, с.114], а также концентрации катализатора в реакционной смеси. Это находит отражение в величинах АЕ, которые изменяются при полимеризации изобутилена (как и ряда других мономеров) в весьма широких пределах, охватывая также и отрицательные значения. В частности, низкотемпературной ветви кривой Аррениуса (от 85 до 175 К), характеризующей полимеризацию изобутилена под действием А1С1з в СН3С1, отвечает АЕ = -0,84 кДж/моль, причем степень полимеризации Р в этих условиях не зависит от концентрации мономера. С повышением температуры Р становится чувствительной к концентрации мономера, а АЕ =- 15,1 кДж/моль [268], что обусловлено протеканием и других, помимо передачи цепи на мономер, реакций ограничения роста цепи. я-Алке-ны обычно не влияют на молекулярную массу, но уменьшают выход полиизобутилена, являясь ядами. Алкилгалогениды снижают молекулярную массу, не влияя на выход полимера, что характерно для агентов-передатчиков материальной цепи. Многие соединения проявляют в большей или меньшей степени оба эффекта, например Р-алкены. На рис.2.13 обобщены экспериментальные данные о кинетических параметрах реакций отравления и передачи цепи при полимеризации изобутилена [68, с. 146]. Чистые яды (пропилен, бутен-1, пен-тен-1 и т.п.) и чистые передатчики цепи попадают на горизонтальную и вертикальную оси соответственно. Как видно, достаточно эффективными передатчиками цепи являются грег-бутилхлорид и трет-бутилбромид. [c.117]

Направление реакции определяется относительными скоростями конкурирующих реакций. Для етор-бутилбромида атака основанием любого из трех атомов водорода при [ может привести к образованию бутена-1 атака любого из двух атомов водорода при Сз может привести к бутену-2. Бутен-2 является основным продуктом, т. е. образуется быстрее, несмотря на фактор вероятности 3 2, который не благоприятствует его образованию. Этой схеме отвечают и другие примеры преобладающим продуктом является алкен, имеющий большее число алкильных групп, связанных с атомами углерода двойной связи. [c.157]

При реакции натрийамила с трет-бутилбромидом образуется 2,2-диметилгептан с выходом всего лишь 5,5% [94]. Взаимодействием порошкообразного натрия с эфирным раствором 2-бромпентана получается 4,5-ди-метилоктан с выходом только 16% [19]. Реакция между натрийбутилом и 2-бромоктаном дает ожидаемый парафин с выходом 35% [77]. При реакции между натрием и 3-хлор-2-метил-1 бутеном происходит аллильная перегруппировка и продукт содержит лишь 20% ожидаемого диена [1031 [c.403]

Чис-2 Бром-2-бутен гранс-2-Бром-2-бутен час-1-Бром-1-бутен 7ра с-1-Вром-1-бутен 2-Бром-1-бутен Чис-2-Хлор-2-бутен т/)анс-2-Хлор-2-бутен цис-1 -Хлор-1 -бутен т/занс-1-Хлор-1-бутен 2-Хлор-1-бутен 2-Бутанон 1,4-Диоксан Этилацетат Метилпропионат 1ропялформат Бутилбромид Изобутилбромид грег-Бутилбромид Бутилхлорид Изобутилхлорид трет-Бутилхлорид Изобутилйодид Днэтилсульфид 1,1-Диметоксиэтан Изопрен [c.254]

Относительно влияния растворителя на выход продуктов в Я1-реакциях имеется мало сведений. Некоторые данные по сольволизу 2-бутилбромида и п-толуолсульфо-ната в различных растворителях приведены Смайсом и Ватсоном [177]. Выходы всех продуктов подчиняются правилу Зайцева, и отношение транс1цис для 2-бутена близко к единице. Различия в отношении 1-бутен/2-буген встречаются, но они явно не регулярны. Максимальное изменение наблюдается в случае 2-бутилбромида, который дает 5% 1-бутена с нитратом серебра в воде и 24% 1-бутена с нитратом серебра в трет- бутиловом спирте. [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология