Бутилхлориды

При понижении температуры происходит обратное. Однако до настоящего времени еще не найдено условий, при которых относительные скорости реакций различных типов водородных атомов совершенно сравнялись бы. При равных скоростях замещения первичного и третичного атомов водорода из изобутана должно было бы получиться 90% первичного и 10% третичного хлористого изобутила. Но если хлорирование проводить фотохимически, то при —55° грег-бутилхлорида практически получают 58%, при +65° — 43% и при 450° — 28%. Следовательно, при —55° третичный атом водорода реагирует в 12 раз быстрее первичного, в то время как при 450 всего лишь в 3,5 раза. Качественно такая деградация наблюдается и для вторичного атома водорода. Она также нашла свое отражение в патенте [37], в котором отмечается преимущественное образование вторичных хлоридов при хлорировании неогексана при —30°. Поскольку температурный коэффициент фотохимических реакций очень невелик, хлорирование проводят при ультрафиолетовом облучении. Если принять, что скорости замещения первичного и вторичного атомов водорода относятся 1 3,25, газофазное хлорирование неогексана при 300° должно привести к образованию 65% первичного и 35% вторичного хлорида. При —30° это отношение совер- [c.545]

Вычислено из скорости разложения трет-бутилхлорида (см. табл. XI.4) и константы равновесия, измеренной в работе [102]. lg (JMoль/л)=—l6,900/4,575T-f6,33. [c.269]

Мортон относит реакцию замещения водорода металлом к реакциям электрофильного замещения, основываясь на убеждении (иризнанном в настоящее время неправильным), что атакующим реагентом является катион щелочного металла, а карбанион играет только второстепенную роль акцептора протонов [229]. С другой стороны, основываясь на расположении нары электронов углерод-водородной связи, которая разрывается, и связи углерод — металл (ионной), которая образуется [159], реакция замещения водорода металлом мон<ет быть определена как электрофильное замещение. По той же причине гидролиз тирет-бутилхлорида определяют как реакцию нуклеофильного замещения [159]. [c.473]

В значительной мере наблюдались реакции переноса водорода при обработке изопентана трет-бутилхлоридом при 13° в присутствии 98, 6 %-ной серной кислоты [27]. Выход изобутана составлял 87%. Жидкий продукт (выход 262 % вес. на изобутилен, который можно получить из хлорида) содержал гексаны, гептаны, октаны, нонаны и деканы с выходами от теоретического соответственно 28,25, 10,27 и 28%. Видимо, происходило разложение деканов, образовавшихся из изопентана. [c.333]

Метод Бартлетта и Шнейдера был применен для синтеза соответствующего кетона и спирта при конденсации mpem-бутилхлорида и метилового эфира триметилуксусной кислоты в присутствии натрия. Кетон и спирт были получены приблизительно в равных количествах при суммарном выходе 61%. Реакции можно изобразить следующими уравнениями [c.423]

Конденсация трето-бутилхлорида с циклогексеном катализируется также фтористым водородом. При проведении реакции при 0—5° был [c.230]

Особо следует отметить результаты, полученные при 300°, так как при этой температуре термическая стойкость первичного изобутилхло-рида и втор-н-бутилхлорида приблизительно одинакова. Хотя первичные [c.217]

Из остальных реакций с высокими частотными факторами реакции разложения хлористого этила, м-бутилхлорида и mpem-бутилового спирта являются аномальными по сравнению с реакциями разложения подобных соединений. Реакция распада 2H5 I с выделением НС1, возможно, протекает через образование четырехчленного комплекса, и в этом случае должно происходить увеличение энтропии. Имея в виду чрезвычайную чувствительность этих реакций к стенкам реакционного сосуда, вероятно, преждевременно считать приведенные значения частотных факторов и энергий активации окончательными . [c.232]

Так, скорость реакции обмена /пре/п-бутилхлорида с радиоактивным СГ в муравьиной кислоте не подчиняется закону второго порядка реакция может быть описана уравнением (XVL1.2). [c.473]

Реакцией конденсации бутена-1 с т/ е/ г-бутилхлоридом в присутствии хлоридов металлов был получен октилхлорид, состоящий из хлордиметил-гексанов, главным образом З-хлор-5,5-диметилгексана. Аналогичной реакцией с бутеном-2 была получена смесь хлортриметилпентанов, [c.229]

Найдено, что константа скорости этой реакции / i = 3-10" сек при 15° [5]. При добавлении небольших количеств воды к раствору трет-бутилхлорида в муравьиной кислоте гидролиз протекает по закону нервого порядка [6] с константой скорости A i= 3,7-10 сек . Близкое совпа е-ние констант скоростей в этих процессах является убедительным доводом в пользу того, что медленной стадией, лимитирующей обе реакции, является ионизация. [c.473]

Конденсация /герет-бутилхлорида с циклогексеном идет с очень малым выходом, если вообще идет. Продуктом конденсации, если реакция пойдет в направлении простого присоединения алкильной группы и атомов галогенов по двойной связи циклогексена, должен быть 1-хлор- [c.230]

Однако т/)ет-бутилбензол легко приготовить при применении AIGI3 в качестве катализатора реакцией т/зети-бутилхлорида с бензолом (количество катализатора 0,04 моля на 1 моль бензола). Высокий выход продукта (65—70%) достигался только при применении большого избытка бензола (300%), а высокая степень чистоты (99% и больше) — только при минимальном времеви контакта с катализатором (не более [c.482]

При температурах вышо —10° хлоргентаны подвергаются реакции хлорводородного обмена с изобутаном с образованием гептанов и трет-бутилхлорида. Последний может реагировать с катализатором, образуя нижний слой, или же может превращаться в триметилпентаны по реакции самоалкилирования (стр. 314). [c.331]

Реакции, индуциированные перекисями. Четыреххлористый углерод образует хлороформ также при его обработке предельными углеводородами в присутствии соединений, легко дающих свободные радикалы, нанример, перекисей [57]. При этом наличие третичного атома углерода в продольном углеводороде необязательно обменная реакция происходит достаточно легко как в случае нормальных парафинов, имеющих не менее трех атомов углерода, так и в случае разветвленных парафиновых и циклопарафиновых углеводородов. Так, пропан, и-гептан, изобутан и метилциклогексан при нагревании до 130—140° С с четыреххлористым углеродом в присутствии ди-/ г/)ет-бутилперекиси дают в качестве основных продуктов соответственно изопропилхлорид, етор-гептилхлориды, трет-бутилхлорид и 1-хлор-1-метилциклогексан. Четыреххлористый углерод при этом превращался в хлороформ. Свободные радикалы, образованные при разложении перекиси, инициируют следующую цепную реакцию [c.218]

При конденсации т/ ет-бутилхлорида с пропиленом образуются первичный продукт 2-хлор-4,4-диметилпентан и большее или меньшее количество (в зависимости от катализатора и условий) продукта его перегруппировки 2- и 3-хлор-2,3-диметилпентана. Как правило, в качестве побочных продуктов получаются децилхлориды пока еще не установленного строения, вероятно, в результате конденсации трет-гентилхлори-дов с пропиленом. Если вести реакцию в присутствии хлористого алюминия при —30°, то с выходом до 70% образуются гептилхлориды, среди которых около 45% приходится на долю 2-хлор-4,4-диметилпентана, остальную часть составляет З-хлор-2,3-диметилпентан с ничтожными примесями 2-хлор-2,3-диметилпентана. Подобные же смеси с выходами от 20 до 60% получались и при проведении реакции в присутствии хлорного железа (при —15°- —-10°), фтористого бора (при 10°), хлористого висмута, хлористого цинка, хлористого циркония (при комнатной температуре) и хлористого титана (при 50°) [18 . Наиболее высокое содержание 2-хлор-4,4-диметилпентана в продуктах реакции было получено при использовании в качестве катализатора хлористого висмута. [c.229]

При реакции метилциклопентана с т/)ет-бутилхлоридом при комнатной температуре в присутствии хлористого алюминия были получены изобутан с выходом 81 % и диметилдекагидронафталины с выходом 27 % [10]. Аналогично реакции изопарафиновых углеводородов с алкилхлоридами при тех же условиях преобладали реакции переноса водорода над реакцией алкилирования. [c.339]

Способность ионов карбония отнимать ионы галоида от третичных галоидных алкилов подтверждается результатом реакции обмена между гр т-бутилбромидом и 1/)ет-амилхлоридом (по 0,5 моля каждого) при температуре от —25 до —30° С в присутствии достаточного количества хлористого алюминия (0,04 моля). В продуктах реакции были обнаружены 0,18 моля пгрепг-бутилхлорида и 0,25 моля трет-амилбромида [56].. [c.220]

Представляет интерес конденсация /ирет-бутилхлорида с1,2-дихлор-утиленом в присутствии хлористого алюмнния, в результате которой получается 75%-iiHii выход 1,1,2-трихлор-3,3-днметплбутана, ссли используется ггис-дихлорэтилен, и менее 2% этого же продукта, ссли иснользуется транс-шзомср [50]. Имеются также указания на трудность присоединения катионов трет-бутила по месту затрудненной двойной связи. [c.221]

Галоидалкилы. 1-хлор-3,3-диметилбутан получается при взаимодействии /иретге-бутилхлорида с этиленом в присутствии хлористого алюминия [13]. Это реакция идет, вероятно, по цепному карбоний-ионному механизму [19] [c.227]

Аналогичным образом идет реакция конденсации етор-бутилхлорида с этиленом. Продукт реакции представляет, собой не 1-хлор-З-метилпен-тан, а октилхлорид, который, как можно предполагать, состоит главным образом из 1-хлор-З-метил-З-этилпентана. [c.229]

С другой стороны, в присутствии хлористого алюминия только незначительная часть бутилена реагирует с хл> оисгым водородом (активатор) с образованием втор-бутилхлорида, наиболее же быстро протекает реакция присоединения трет-бутил-катиона к олефину. Поэтому оба бутилена дают заметно различающиеся алкилаты. [c.326]

Методы эксперимента в органической химии (1968) -- [ c.114 , c.206 , c.207 , c.709 ]

Катализ в неорганической и органической химии книга вторая (1949) -- [ c.149 ]

Органическая химия Том 1 перевод с английского (1966) -- [ c.396 , c.398 ]

Справочник по производству хлора каустической соды и основных хлорпродуктов (1976) -- [ c.347 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология