Скорость конкурирующих реакций

Такой переход может сказаться на селективности катализатора из-за различного влияния диффузионного торможения на скорости конкурирующих реакций. Так, если порядки целевой (I) и побочной (И) реакцией в процессе [c.87]

Итак, если наряду с интересующей нас реакцией, константу скорости которой мы хотим определить, протекает конкурирующая с ней реакция с участием тех же радикалов,, то можно найти величину этой константы, не определяя концентрации радикалов, путем измерения скорости конкурирующей реакции, если известна или может быть надежно определена константа скорости последней. В этом состоит сущность метода конкурирующих реакций. Рассмотренные выше примеры радикальных реакций являются частными случаями метода конкурирующих реакций. Очевидно, что метод конкурирующих реакций может быть обобщен на случай реакций замещения или присоединения радикалов с мо лекулами [c.184]

Скорость конкурирующих реакций гидрогенолиза и собственно гидрокрекинга нефтяных остатков зависит от условий процесса. Эффективность гидрогенолиза определяется температурой, объемной скоростью подачи сырья, парциальным давлением водорода и активностью катализатора. Подбирая условия процесса, можно достичь различной [c.297]

Конкретный подбор системы и условий, где можно применять метод конкурирующих реакций, связан со следующими ограничениями. Во-первых, скорости конкурирующих реакций должны быть соизмеримы. Во-вторых, условия проведения опыта должны быть таковы, чтобы продукт реакции А с В был бы конечным и не вступал во взаимодействие f А. В-третьих, за время опыта анализируемый продукт должен накопиться в достаточной для анализа концентрации. В-четвертых, желательно, чтобы исходный реагент за время опыта израсходовался бы незначительно (АСв Св). [c.339]

Если смешиваются два вещества, то в принципе может образоваться много различных продуктов. Образование каждого из них термодинамически возможно, причем относительные скорости конкурирующих реакций часто оказываются более существенными для определения состава конечных продуктов, чем условия равновесия. Изменяя концентрации и температуру, а также используя подходящие катализаторы, мол<но менять соотношение различных конечных продуктов. Только в том случае, если одна из реакций протекает значительно быстрее, чем все остальные, можно получить высокий выход какого-то одного продукта. [c.283]

Таким образом, ориентация определяется относительными скоростями конкурирующих реакций. В данном случае сравниваются скорости отщепления первичных и вторичных атомов водорода. Какие же факторы определяют скорости этих двух реакций и какие факторы для них различны [c.120]

В данном обсуждении считают, что относительные скорости конкурирующих реакций — образование (R)- и (8)-продукта — зависят от конформационного состава исход- [c.132]

Направление реакции определяется относительными скоростями конкурирующих реакций. Для етор-бутилбромида атака основанием любого из трех атомов водорода при [ может привести к образованию бутена-1 атака любого из двух атомов водорода при Сз может привести к бутену-2. Бутен-2 является основным продуктом, т. е. образуется быстрее, несмотря на фактор вероятности 3 2, который не благоприятствует его образованию. Этой схеме отвечают и другие примеры преобладающим продуктом является алкен, имеющий большее число алкильных групп, связанных с атомами углерода двойной связи. [c.157]

Отношение скоростей конкурирующих реакций р-элимини-рования и замещения определяет долю образующегося в этой реакции алкена. На это отношение оказывает влияние природа растворителя, а также ряд других факторов (концентрация и [c.214]

С аналитической точки зрения большое значение имеет то, что в присутствии органического вещества и кислорода могут быть получены либо пониженные, либо повышенные результаты для перекиси в зависимости от относительной скорости конкурирующих реакций (24-27) и (24-29). Реакция (24-27) приводит к индуцированному восстановлению перекиси и, следовательно, к пониженным результатам реакция (24-29) ведет к индуцированному окислению двухвалентного железа кислородом воздуха [c.507]

Переход в диффузионную область может сказаться на избирательности катализатора не только из-за чрезмерного повышения температуры контакта, но также из-за различного влияния диффузионного торможения на скорости конкурирующих реакций. Мы рассмотрим здесь только два примера сложных реакций — параллельные и последовательные. [c.147]

Реагент будет обладать тем большей избирательностью, чем выше в его реакциях барьер активации. Таким образом константы скоростей конкурирующих реакций являются ключом к оценке горячности реагента. [c.100]

Кинетическая кривая описывается уравнением, содержащим только одну эффективную константу скорости, либо рассматривается такая константа, полученная в результате формально-кинетического анализа варианта 1). Однако эта эффективная константа скорости не относится к элементарной стадии. Процесс характеризуется наличием медленной стадии превращения одного из промежуточных продуктов, концентрация которого определяется либо быстрым равновесием, не сдвинутым практически полностью ни вправо, ни влево, либо стационарным состоянием с соизмеримыми скоростями конкурирующих реакций. [c.71]

Этот пример еще раз показывает, что соответствующий выбор условий эксперимента, основанный на знании механизмов и, следовательно, факторов, влияющих на скорость конкурирующих реакций, позволяет подавить по желанию ту или иную из этих реакций. [c.116]

Рассуждения, касающиеся термодинамических величин, таких, как восстановительные потенциалы, даюТ сведения об осуществимости реакций, но ничего не говорят о скоростях реакций. В частности, они не дают сведений о вероятности и скоростях конкурирующих реакций. Это можно показать на [c.305]

Большое значение имеет то, что в присутствии органического вещества и кислорода могут быть получены либо пониженные, либо повышенные результаты для пероксида в зависимости от относительной скорости конкурирующих реакций радикалов R с Fe или кислородом. [c.328]

Необходимо обсудить два важных примера сложной кинетики. Допустим, что вещество А обратимо превращается в продукт В и, кроме того, в результате необратимой конкурирующей реакции дает другой продукт С, который более устойчив (термодинамически предпочтителен). Условимся также, что константа скорости образования В кх больше константы скорости обратной реакции к 1 и обе они больше константы скорости конкурирующей реакции к [c.138]

В системе с обратной связью, создаваемой рециркулятами, изменением степени превращения можно максимизировать производительность единицы объема реактора любого процесса и если при этом протекают вторичные реакции, то минимизировать образование за счет них побочных продуктов, а также свободно управлять скоростями конкурирующих реакций за счет изменения состава рециркулята и соответственно профиля температуры и давления. [c.43]

Состав продуктов реакции может определяться термодинамикой равновесной системы. Если это так, то говорят, что состав продукта регулируется. терл(0(9и ал4ичгск л контролем. В других случаях состав смеси продуктов может определяться скоростями конкурирующих реакций образования возможных продуктов. Это называют кинетическим контролем. [c.150]

В данном случае, так же как и раньше, принято, что относительные скорости конкурирующих реакций — образование мезо-форыы и образование (5,5)-изомера — зависят от относительных количеств конформеров исходных веществ (разд. 4.321. Если же относительные скорости зависят от относительной устойчивости двух переходных состояний, то все равно приходят к тому же самому выводу скорости образования двух продуктов не будут одинаковыми — в данном случае вследствие того, что переходные состояния не являются зеркальными изображениями друг друга и, следовательно, устойчивость их будет различна. (Можно даже предсказать, что мезо-форш будет преобладать, поскольку то же самое взаимоотношение между метильными группами, которое делает конформацию I более устойчивой, сделает более устойчивым переходное состояние, соответствующее конформации I.) [c.222]

Выше мы полагали, что скорости конкурирующих реакций — миграции анизиль-иой группы и миграции фенильной группы — определяются относительным содержанием двух конформационных изомеров. Это допущение справедливо, если, как в данном случае, миграция осуществляется относительно легко и происходит быстрее, чем взаимопревращение двух конформаций карбониевого иоиа. Однако еслн миграция осуществляется с трудом и происходит медленнее, чем взаимопревращение конформаций, то тогда относительные скорости реакций будут определяться относительной устойчивостью двух переходных состояний. И в этом случае мы получим тот же результат. Это справедливо и в общем случае, поскольку те же структурные факторы, которые определяют предпочтительность одной конформации по сравнению с другой, определяют предпочтительность переходного состояния, соответствующего одной из конформации, по сравнению с переходным состоянием, соответствующим другой конформации (ср. разд. 4.32 и 7.8). [c.840]

Однако реакция не всегда протекает так легко, как обычно полагают. Это связано с тем, что скорость дейтерирования (тритирования) не всегда много выше скорости конкурирующих реакций [3-5]. Фактически в основе реакции лежит очень высокая скорость обмена литий-галоген реакции н-бутиллития с арилгалогенидами в присутствии тритированной воды ведут к появлению тритиевых меток в ароматическом кольце [6]. Этот метод остается одним из лучших для получения соединений, меченных изотопами водорода в специфических положениях и с очень высокой степенью замещения. Некоторые примеры дейтерирования показаны в табл. 9.2. Некоторые более ранние примеры приведены в Основной литературе, А, где также приведена литература по получению тритиевых меток. Недавно описанный пример такого получения приведен ниже [7] [c.120]

Согласно данным Куллинана и Филпотта [33], оба вида замыкания цикла происходят одновременно и скорость конкурирующих реакций регулируется условиями проведения опыта, а также природой и положением заместителей в бензольном ядре. Например, в случае флорацетофенон-халкона ХУ1а с большей легкостью образуется производное кумаранона-3. [c.13]

Влияние строения динитрила на направление реакции восста110вления заключается, по-видимому, в изменении соотношения скоростей конкурирующих реакций — гидрирования альдимина и внутримолекулярного взаимодействия альдиминной группы с первичной аминной. В случае гидрирования алифатических а,со-динитрилов с 7—12 атомами углерода в цени, а также мета- и пара-замещенных ароматических динитрилов преобладает гидрирование альдимина и циклизации не происходит. При восстановлении динитрилов с двумя атомами углерода между нитрильными группами преобладает второе направление реакции — образование циклического продукта. Из этих данных следует, что решающее влияние на направление процесса оказывает строение молекулы дипитрила. [c.231]

Применимость правила Гофмана основана на предположении, которое обычно имеет силу, что отношение количеств олефинов, образовавщихся в результате отщепления, определяется относительными скоростями конкурирующих реакций, приводящих к образованию различных олефинов, и что, раз образовавшись, эти олефины не переходят друг в друга и не дают равновесной смеси. Например, ввиду того что отношение количества стирола к количеству этилена, которое получают в результате реакции отщепления по Гофману из этилфенэтил-четвертичных оснований, очень велико, скорость образования стирола во много раз больше скорости образования этилена. Можно было бы ожидать, что разложение соли, содержащей фенэтильную группу, будет протекать при более низкой температуре, чем разложение соединения, содержащего только алкильные группы, и что вообще легкость, с которой протекают реакции отщепления, будет зависеть от природы заместителей в аммониевом соединении. Действительно, четвертичные солп, в которых имеются только алкильные заместители, обычно разлагаются медленно, если [c.358]

В условиях окисления в присутствии уксусного ангидрида распад гидроперекиси с образованием фенола (реакция IV и V) практически не происходит. Содержание фенолов в продуктах реакции не превышает 1%. Иная картина наблюдается при введении в реакционную зону катализаторов кислотного типа. На рис. 2 приведена зависимость распределения продуктов окисления и-ксилола от количества катализатора (H2SO4). В этом случае уже при небольших концентрациях катализатора резко возрастает выход п-крезилацетата за счет снижения доли спиртов в продуктах реакции. Таким образом, появляется третье направление превращепия гидроперекиси, которое, в отличие от рассмотренных, протекающих по гомолитическому механизму, осуществляется гетеролитически [4]. В этом случае состав продуктов окисления будет определяться соотношением скоростей конкурирующих реакций (II, III и IV). Согласно данным, приведенным на рис. 2, с повышением концентрации катализатора выход п-крезилацетата растет, что указывает на повышение скорости реак-1 ,ии IV. [c.79]

Благодаря уравнивающему дехютвнго температуры на скорости конкурирующих реакций различие в реакционной способности между вторичными и третичными атомами во.цорода не столь велико при 150°, как при 25°. [c.75]

На основе температурной зависимости скоростей реакций ДХДФС и 4-(4"метилфенокси-)-4 -хлордифеиилсульфона с 4-крезолятом натрия по значениям экспериментальных констант скоростей реакций графическим решением уравнения Аррениуса определены энергии активации реакций, которые составили 80,8 и 108,3 кДж/моль, соответственно. Из полученных данных следует, что в исследуемом диапазоне температур происходит последовательное замещение атомов хлора в ДХДФС на 4-метилфенокси-группу, при этом первый атом хлора замещается быстрее, чем второй. Соотношение констант скоростей конкурирующих реакций к 11г-2 увеличивается с понижением температуры, которое, таким образом, способствует селективному замещению одного атома хлора. [c.102]

Другая возможность установить механизм реакции заключается в исследовании влияния анионов на соотношение продуктов. Попытка в этом направлении была предпринята Льюисом [17], который определял зависимость выхода хлорбензола при разложении хлористого бензолдиазония от концентрации хлор-иона. Предположив, что выход фенола (в процентах) равен 100% минус выход хлорбензола (в процентах), он рассчитал отношение констант скоростей конкурирующих реакций (фактор конкуренции) С1-1ки,- Оказалось, что при увеличении концентрации добавленного хлор-иона от 0,25 до 3,0 М фактор конкуренции остается в пределах 2,0—3,5. Однако, как указал Льюис, такие же значения фактора конкуренции получаются, если в расчетах исходить из бимолекулярного механизма реакции. Механизмам 5 у1 и 5дг2 соответствуют, конечно, разные кинетические уравнения, однако практически трудно сделать выбор между ними, если значения С1- малы. [c.36]

По изменению оптической плотности при 600 ммк в присутствии акцепторов радикалов ОН Дж. Боаг и Г. Адамс определили большое число относительных констант скорости конкурирующих реакций типа (55) и (56) [c.187]

Этим методом Уоллинг и сотр. определили скорости конкурирующих реакций присоединения замещенных а-метилстиролов к радикалу малеинового ангидрида. [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология