Криптооснования

В третью группу входят такие соединения, которые могут передавать карбонильной группе отдельные атомы или группы атомов, например молекулы альдегидов или кетонов, отдающие а-водород в реакциях альдольного присоединения, металлорганические соединения (RLi,.RMgX), а также соединения, способныё отдавать гидрид-ион (например, в реакции Канниццаро и реакции Тищенко) в литературе эти соединения известны как криптооснования . [c.329]

Криптооснования металлорганические соединения, доноры гидрид-ионов . [c.124]

Реакции альдегидов и кетонов можно разделить на три группы 1) с истинными основаниями 2) с псевдокислотами 3) с криптооснованиями. [c.87]

Криптооснования (или скрытые основания) проявляют основные свойства лишь в ходе реакции и способны отдавать пару электронов с протоном или группой атомов в виде гидрид-аниона (Н"), карбаниона (/ ), алкоксианиона Н0 ). К этому ряду соединений относятся гидриды металлов (Ь1 Н, Ь1А1Н4 и др.), алкоголяты ме- [c.90]

Существенное влияние на реакции карбонильных соединений с криптооснованиями оказывают кислоты Льюиса. Они повышают активность карбонильной группы. Подобное влияние оказывает и [c.178]

Реакции карбонильных соединений с криптооснованиями [c.179]

В табл. 128 перечислены важнейшие реакции карбонильных соединений с криптооснованиями. [c.179]

Алюминий в алкоголяте алюминия [п, схема (Г. 7.154)], являясь кислотой Льюиса, повышает электрофильную активность карбонильной группы. Одновременно негативированный, комплексно связанный атом алюминия вызывает сдвиг электронов в исходящих от него связях. Вследствие этого а-водородный атом алкоголята (криптооснование) отталкивается и притягивается к позити-вированному карбонильному атому углерода [III, схема (Г. 7.154)]. Электроны перераспределяются в направлениях, указанных изогнутыми стрелками, и образуется соединение IV [c.180]

О пространственном направлении восстановления карбонильных соединений криптооснованиями [c.192]

Под влиянием пространственных факторов в реакциях с криптооснованиями одна из стереоизомерных форм всегда оказывается более предпочтительной. При предсказаниях результата реакций необходимо учитывать положение заместителей в кетоне и разме- [c.192]

Подобно гидридам металлов, в роли криптооснований, присоединяющихся к карбонильным соединениям, могут выступать и металлалкилы. Чаще всего в этих реакциях используются маг-нийорганические соединения, называемые также соединениями Г риньяра. [c.193]

Поэтому доноры гидрид-ионов иногда называют криптооснованиями (от греч. хриято — скрытый). [c.350]

ЭТОМ, вообще говоря, нельзя со всей определенностью сказать, переходят лн соответствующие осколки действительно в виде свободных анионов или же это только формальное представление (см. ниже). Такие соединения мы будем называть криптооснованиями . Здесь речь идет прежде всего о металлоорганических соединениях, а также о веществах, способных отдавать гидрид-нон (Н ) (табл. 47, В). Резкое разграничение, прежде всего между последними двумя группами, провести невозможно, однако для практических целей принятая классификация имеет смысл, так как оиа одновременно соответствует определенным типам реакций. [c.245]

Реакции карбонильной группы с криптооснованиями [c.313]

Реакции карбонильной группы с криптооснованиями (группа В в табл. 47) тесно примыкают к реакциям, рассмотренным ранее прежде всего существует тесная связь с реакциями, которые протекают через хелатные комплексы. [c.313]

РЕАКЦИИ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИЙ С КРИПТООСНОВАНИЯМИ [c.474]

Соединения, реагирующие подобным образом, мы будем называть криптооснованиями, поскольку у них основные свойства в известной мере находятся в скрытом виде. К такого рода соединениям относятся некоторые металлоорганические соединения и гидриды металлов, алкильные остатки которых (или водородные атомы) негативированы +/-эффектом металла. Водородные атомы, связанные с атомом углерода, также могут быть перенесены со своими связьобразующими электронами, ес.пи они подвержены сильному электронному давлению , как, например, в изопропилат-анионе [c.474]

Существенное влияние на реакции карбонильных соединений с криптооснованиями оказывают кислоты Льюиса. Они повышают активность карбонильной группы. Подобное влияние оказывает и имеющийся в составе криптооснования атом металла, в связи с чем его надо учитывать при написании схем процессов. Этим путем приходят к циклическим переходным состояниям, в которых все электронные переходы могут протекать одновременно, что понижает энергию активации. Переходные состояния соответствуют переходному состоянию, рассмотренному при обсуждении конденсации Кляйзена (см. стр. 454). В действительности границу между реакциями с криптооснованиями и реакциями с С — Н-кислотными соединениями (т. е. различными типами альдольной реакции) нельзя провести с достаточной определенностью. [c.475]

РЕАКЦИИ КАРБОНИЛЬНЫХ СОЕДИНЕНИИ С КРИПТООСНОВАНИЯМИ [c.195]

Реагирующие таким образом соединения называют криптооснованиями, так как их основные свойства в известной степени скрыты. К подобным соединениям относятся некоторые металлоорганические соединения и гидриды металлов, алкильные группы или водородные атомы которых негативированы -н/-эффектом металла. Соединенные с углеродным атомом атомы водорода также могут быть перенесены со своими связывающими электронами, если они подвержены сильному электронному давлению , как, например, в изопропилат-анионе [c.196]

Кислоты Льюиса оказывают существенное влияние на реакции карбонильных соединений с криптооснованиями. Они повышают активность карбонильной группы. Содержащийся в криптоосновании атом металла оказывает такое же влияние, что-следует учитывать при составлении схем процессов. Этим путем приходят к циклическим переходным состояниям, в которых все электронные переходы могут протекать одновременно. Переходные состояния соответствуют циклическому комплексу, рассмотренному при обсуждении конденсации Кляйзена (см., схему Г.7.129). В действительности трудно провести четкую границу между реакциями с криптооснованиями и реакциями с С—Н-кислотными соединениями (т. е. различными типами альдольной реакции). [c.196]

Алюминий в алкоголяте алюминия (II, схема Г.7.150), являясь кислотой Льюиса, повышает электрофильную активность карбонильной группы. Одновременно комплексно связанный негативированный атом алюминия вызывает сдвиг электронов в исходящих от него связях. Вследствие этого а-водородный атом алкоголята (криптооснования) при участии связывающей электронной пары переносится к позитивнрованному карбонильному атому углерода [c.197]

Подобно гидридам металлов, в роли криптооснований могут выступать и металлалкилы. К числу важнейших металлоорганических соединений, используемых в реакциях с карбонильными соединениями, принадлежат магнийорганические соединения или так называемые соединения Гриньяра. Важнейшим методом их получения служит взаимодействие алкил- или арилгало-генидов (RX) с металлическим магнием, которое обычно изображают следующей схемой [c.209]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология