Гидрид-ион. доноры

Простейший донор электронной пары — гидрид-ион Н". Присоединение отрицательного гидрид-иона к молекуле ВН з приводит 1< образованию сложного (комплексного) иона ВН с отрицательным зарядом [c.69]

В щелочной среде альдегиды, в которых карбонильная группа связана с третичным или ароматическим радикалом, претерпевают окислительно-восстановительное диспропорционирование, в результате одна часть молекул превращается в спирт, а другая — в аци-лат-анион. Этот процесс сопровождается переносом гидрид-иона, причем та часть молекул альдегида, которая превращается в аци-лат-анион, выступает в роли донора гидрид-иона. Реакция эта была открыта Канниццаро и носит его имя [c.203]

Образование химических связей по донорно-акцепторному механизму — весьма распространенное явление при химических реакциях. Рассмотрим еще пример образования такой связи при взаимодействии молекулы ВНз с гидрид-ионом Н". В молекуле ВНз имеется вакантная р-орбиталь, а у гидрид-иона — неподеленная пара электронов, поэтому молекула ВНз служит акцептором, а ион Н" — донором. Схему образования химической связи по донорно-акцепторному механизму при взаимодействии молекулы ВНз с ионом Н можно записать в виде [c.47]

Литийалюминийгидрид в качестве нуклеофила. Литийалюминийгидрид служит гидрид-донором по отношению к полярным ненасыщенным группам. Все четыре атома водорода можно отщепить в виде отрицательного иона водорода. Образующиеся вначале металлические производные затем гидролизуются в спирты или амины посредством разбавленного водного или спиртового раствора кислоты. В качестве растворителей обычно используют безводный диэтиловый эфир, тетрагидрофуран и диоксан. Восстановление альдегидов до спиртов показано на примере следующей реакции [c.282]

Реакция Канниццаро. Альдегиды, не имеющие а-водородного атома, диспропорционируются в присутствии сильного основания, образуя равные количества соответствующего спирта и карбоновой кислоты (реакция Канниццаро). Одна молекула альдегида ведет себя как гидрид-донор, а функциональная группа другой молекулы — как акцептор. Первичным продуктом является сложный эфир >, который гидролизуется в указанных условиях реакции (гл. 14). [c.285]

Реакция Лейкарта. При высоких температурах кетоны и ароматические альдегиды реагируют с формиатом аммония, образуя первичные амины. Первая протекающая реакция — это конденсация аммиака с карбонильным соединением, приводящая к образованию имина. Затем формиат-ион служит гидрид-донором и восстанавливает данный имин в амин. [c.286]

Понятно, что эта реакция может протекать лишь в неводных средах, например в эфире. Гидрид лития, передавая в комплекс ион Н , выступает как донор электронной пары, а ВН3, присоединяющий гидрид-ион, является акцептором. [c.276]

Для случая парафинов было рассмотрено образование водорода рекомбинация протон—гидрид-ион не представляется невероятной, поскольку карбоний-ионы являются донорами протонов, а насыщенные углеводороды — донорами гидрид-ионов, либо непосредственно, либо через льюисовские кислотные центры [c.131]

Стабилизация карбоний-иона в соответствующий углеводород при отрыве от молекулы углеводорода гидрид-иона происходит легко, когда донором гидрид-иона является третичный атом углерода и атом углерода, сопряженный с я-связью или ароматическим кольцом. Активность карбоний-ионов в этой реакции также снижается в ряду [c.170]

Учитывая результаты описанного опыта, исследовали реакцию грег-бутилхлорида, служащего источником карбоний-ионов, с ме-тилциклопентаном, являющимся донором гидрид-ионов. За ходом процесса следили по показаниям манометра, фиксирующего рост давления в реакторе после добавления алкилгалогенида к перемешиваемой эмульсии метилциклопентана и 96%-ной. серной кислоты [14]. [c.15]

Некоторое увеличение скорости объясняется, по-видимому, увеличением активности карбкатионов, связанной с понижением силы кислоты и дестабилизацией промежуточных карбониевых ионов. Отсутствие корреляции с растворимостью донора гидрид-но-нов вновь показывает, что значительная часть гидридного переноса протекает не в кислотной фазе. Эти данные лучше согласуются с тем предположением, что реакция преимущественно протекает на границе раздела фаз в условиях хорошего перемешивания. [c.18]

Если реакция гидридного переноса заключается в бимолекулярном взаимодействии карбкатиона и донора гидрид-ионов, одним из путей ее ускорения может явиться дестабилизация карбкатиона. В случае реакций, протекающих на поверхности раздела фаз, принципиально это может быть достигнуто с помощью катионоактивных веществ. В случае же реакций, идущих в кислотной фазе, добавка объемистых карбкатионов может также понизить стабильность промежуточных катионов. В идеальном случае объемистый катион должен одновременно обладать способностью принимать гидрид-ионы от парафинов и затем передавать их другим катионам кислотной системы, т. е. выполнять роль, которую приписывают иногда темному остатку [126, 13]. В настоящем разделе рассматривается использование трифенилметильных катионов для регулирования скорости гидридного переноса. [c.23]

Модель реакции алкилирования, разработанная в настоящей статье (рис. 18), предполагает протекание процесса как в кислотной фазе, так и на поверхности раздела кислота/углеводород. Образование триметилпентанов и других октанов протекает преимущественно на поверхности раздела фаз. Добавка катионоактивных азотсодержащих веществ снижает стабильность промежуточно образующихся карбоний-ионов, ускоряя отрыв гидрид-ио- нов от молекулы изобутана или других потенциальных доноров гидрид-ионов. Ускорение гидридного переноса способствует более быстрому насыщению карбоний-ионов на поверхности раздела фаз, ведущему к образованию целевого алкилата, и соответственно замедляет протекание полимеризации и других побочных реакций. Вполне вероятно также, что поверхностно-активные вещества физически отделяют карбоний-ионы один от другого на поверхностной пленке, препятствуя полимеризации карбоний-иона и олефина. В такой пленке концентрация карбоний-ионов должна быть ниже, чем без добавки, и эффект действия масс тоже будет направ- [c.31]

Перенос гидрид-иона энергетически более выгоден для менее стабильного взаимодействующего карбокатиона. Это следует, например, из данных [12] по теплотам реакции Н-переноса к разным карбокатионам при использовании в качестве донора водорода изооктана [c.79]

Одна молекула - донор гидрид-иона Н . [c.113]

Кислотные свойства бинарных гидридов, кроме прочего, зависят от величины положительного заряда на атоме водорода (табл. В.19). Определенную роль играют также электронодо-норные свойства атома, связанного с протоном. Так, фторид-ион—сильный донор (разд. 35.3), поскольку его электронные пары сосредоточены в небольшом пространстве (для них невозможно нахождение на -орбиталях). Вследствие этого, несмотря на сильную полярность связи Н—Р, плавиковая кислота в водном растворе — кислота слабая (разд. 33.4.4). [c.467]

Предполагают, что на первой стадии реакции анион ОН атакует атом углерода карбонильной группы одной из участвующих в реакции молекул альдегида, образуя анион, который затем становится донором гидрид-иона для второй молекулы альдегида. Реакция завершается образованием спирта, менее диссоциированного, чем карбоновая кислота, и соли карбоновой кислоты. Из рассмотренного механизма следует, что в результате реакции окисляется та молекула альдегида, которая была атакована анионом ОН. [c.209]

Итак, при взаимодействии с кетонами реактивы Гриньяра могут быть не только нуклеофильными реагентами, но и донорами гидрид-ионов, способными восстанавливать кетоны до спиртов. В некоторых случаях гидридный переход от радикала реактива Гриньяра может осуществляться и при взаимодействии их с некоторыми галогенпроизводными. [c.286]

Таким образом, и в данном случае реактив Гриньяра является донором гидрид-иона, способным восстановить галоген-производное до углеводорода. [c.287]

В настоящее время считают, что в процессе окислительно-восстановительной реакции Канниццаро одна молекула альдегида является донором гидрид-иона [c.153]

В та бл. Е.15 приведен обзор некоторых реакций, используемых для получения гидридов, в которых участвуют такие доноры водорода, как НгО, кислоты НХ или основания МеОН. [c.603]

Восстановительные свойства этих соединений обусловлены способностью передавать гидрид-анион (Н"). Восстановление проводят в безводной среде. Вода, как и другие соединения — доноры протона, разлагает гидриды металлов [c.203]

Донор, следовательно,— это атомно-молекулярная структура, отдающая электронную пару, акцептор — структура, принимающая пару электронов на свободную орбиталь. Электронная пара в поле двух ядер у них общая, что характерно для ковалентной связи, описываемой методом ВС. Так, молекулу На можно получить при взаимодействии гидрид-иона (донора) и протона (акцептора) [c.106]

С гидрид-ионом или с химически эквивалентным ионом водорода с двумя электронами. Эти два кофермента и их восстановленные производные могут использоваться как акцепторы или доноры Н или электронов. Схематическое изображение реакций выглядит следующим образом [c.327]

В случае металлорганических соединений и гидридов донор-акцепторные взаимодействия проявляются специфическим образом изучение строения этих соединений приводит к выводу, что их поведение лучше всего описывают структурные формулы с электрононедостаточными связями (обозначены пунктиром), например [c.31]

При рассмотрении процесса превращения адсорбированных на металле атомов в ионы может возникнуть вопрос, способен ли металл в некоторых случаях вести себя так же, как донор электронов, и благодаря этому способствовать образованию адсорбированных отрицательных ионов. Из опытов Рыжанова и Лукирского [49] по селективной фотоэлектрической эмиссии калия под действием атомарного водорода можно сделать вывод, что атомы водорода, ударяющиеся о поверхность калия, получают каждый по одному электрону из металла и образуют на поверхности адсорбированный слой отрицательно заряженных ионов водорода [46]. Это поверхностное соединение сходно по своим свойствам с гидридом лития и другими гидридами, имеющими ионный характер. [c.45]

В качестве амфотерного соединения можно рассматривать гидрид алюминия А1Нз, который в зависимости от партнера по реакции может выступать и как донор электронных пар (основное соединение), и как акцептор (кислотное соединение) [c.276]

Для доказательства, что дейтероводородный обмен в изучаемых системах протекает с отрывом дейтерид-ионов и образованием а-фенилкатионов, целесообразно было выяснить влияние-на скорость обмена добавки в реакционную смесь углеводородов, являющихся донорами гидрид-ионов. В качестве таких со-единений были использованы метилциклопентан и метилциклогексан. Основной критерий при выборе условий реакции — сравнительно невысокая скорость миграции алкильных групп (температура 20°С, 5% АШгз в толуоле), что позволило следить за влиянием добавок на превращения обоих алкильных групп. [c.199]

Перенос протекает значительно легче, чем от метилциклогексана, для которого энергия активации оказалась равной 89,1 кДж/моль. Эту разницу между двумя донорами гидрид-ионов мож но объяснить, принимая во внимание, что сольволиз соответствующих 1-хлор-1-метилциклоалканов на 16,7 кДж/моль предпочтительнее для циклопентильной системы и что в бимолекулярном переходном состоянии между грег-бутилхлоридом и метилциклогексаном возникает сильное стерическое взаимодействие (грег-бутильный катион присоединяется к атомам С в положениях 3 1И 5), что значительно увеличивает энергию переходного состояния. Это взаимодействие отсутствует в случае метилциклопентана. [c.17]

Анионная полимеризация осуществляется под влиянием катализаторов—оснований, щелочных металлов, металлорганических соединений и других веществ, являющихся донорами э.г ектронов. Высокоактивными катализаторами аииошюй полимеризации являются гидриды металлов Ь1Н, ЫаН, амид натрия ЫаКНд и ком- [c.139]

Частица, представляющая на связь двухэлектронное облако, называется донором-, частица со свободной орбиталью, принимающая эту электронную пару, называется акцеппюром. В данном примере донор — гидрид-ион Н", акцептор — протон Н" ". [c.60]

Криптооснования металлорганические соединения, доноры гидрид-ионов . [c.124]

Вместе с тем эти молекулы проявляют и общность и та, и другая склонны к реакциям присоединения. Молекула ВНз электронно-дефицитна — атом бора имеет свободную орбиталь. Молекула НзН имеет избыток электронов—при атоме азота имеется неподеленная электронная пара. Таким образом молекула ВНз может быть акцептором электронной пары, а молекула НзН, наоборот, донором электронной пары. Следовательно центральные атомы той и другой молекулы способны к образованию четвергьй ковалентной связи по донорно-акцепторному механизму. Простейшим донором электронной пары является гидрид-ион Н .Присоединение отрицательного гидрид-иона Н к молекуле ВНз приводит к образованию сложного (комплексного) иона ВН 4 с отрицательным зарядом. При этом выделяется энергия- [c.22]

Гидрид алюмин ия AIH3 — тоже электронодефицитное соединение. Однако атом водорода, в отличие от атомов галогенов в молекулах А1Гз, не имеет неподеленной электронной пары и не может играть роли донора электронов. Поэтому здесь отдельные молекулы AIH3 связываются друг с другом через мостиковые атомы водорода трехцентровыми связями, аналогичными связям [c.400]

Простые соли — соединения типичных металлических элементов с окислительными элементами (оксоидами). Связь между атомами в молекулах простых солей, находящихся в газовом состоянии, преимущественно ионная, по крайней мере для типичных случаев (т. е. для соединений наиболее активных, например щелочных, металлов с активными оксоидами, например галогенами). Простые соли характеризуются кристаллическими решетками ионного типа, а в жидком состоянии — ионной электропроводностью. Несомненно, что к классу простых солей должны быть отнесены оксиды и нитриды активных металлов, поскольку они характеризуются теми же типичными для солей признаками гидриды наиболее активных (например, щелочных) металлов также являются простыми солями, обладая всеми их признаками. Характерной химической функцией простых солей является их способность бьта донорами положительно и отрицательно заряженных элементарных ионов, сочетаниями которых они являются. [c.51]

Анионная полимеризация. Анионная полимеризация осуществляется через образование иона с отрицательно заряженным углеродным атомом (карбаниона), который находится в поле противоиона, образуя с ним ионную пару. Катализаторы основания, щелочные металлы и их гидриды (ЫН, ЫаН), амид натрия ЫаЫН , металлорганические соединения и другие вещества, являющиеся донорами электронов. [c.451]

Из приведенной схемы видно, что ковалентная связь мо-л<ет образоваться за счет перекрывания двухэлектронного облака одного атома-донора (Н ) и свободной орбитали другого атома-акцептора (Н+). При достаточном сближении гидрид-иона (Н ) и иона (Н+) двухэлектроеное облако (И ) попадает в сферу притяжения иона водорода Н+ и становится общим для двух атомов водорода, т. е. двухэлектронное атомное облако превращается в двухэлектронное молекулярное [c.18]

Восстановление Ь1А1Н4. В этом случае комплексный гидрид-ион, являющийся по своей природе нуклеофильным реагентом, действует в качестве донора водорода (вместе с его парой электронов), атакуя карбонильный углерод [c.207]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология