Оксиметиленциклогексанон

Свежеперегнанный оксиметиленциклогексанон (24 г 1,19 моль) добавляют, к 24 г абсолютного метанола и 24 г (0,23 моль) метилортоформиата. Потом вносят две капли концентрированной НС1, температура смеси при этом поднимается до 35°, и смесь принимает темно-зеленый цвет. Оставляют стоять 48 ч при комнатной температуре, затем выливают в эфир, промывают раствор 50 мл 10%-ного раствора КОН и дважды по 50 мл дистиллированной водой. После перегонки получают 14 г (52%) прбдукта с т. кип. 86—8873,2 мм пЬ 1,5020. [c.66]

Моно-п-толилгидразон циклогексан-1,2,-диона (V). К нагретым до 80°С 2,06 л воды прибавляют 858 г пара-толуидина (I), перемешивают 20 мин при 80°С до полного расплавления I и б6разования эмульсии, к которой приливают 2,84 л соляной кислоты. Массу охлаждают до 0°С, суспензию разбавляют 2 л воды и при охлаждении (температура массы не выше 5°С) добавляют по каплям 2,06 л охлажденного 23,1% раствора нитрита натрия, контролируя конец диазотирования по йодкрахмальной пробе. К полученному раствору соли диазония II, имеющему pH I—2, добавляют ацетат натрия до pH 5—6 и сразу же (при pH 5—6 диазосоединение неустойчиво) при О—10 С приливают 8,75 л водно-спиртового раствора натриевого производного оксиметиленциклогексанона (IV), приготовленного путем приливания в течение 3 ч к смеси 985 г циклогексанона (III) и 1110 г этилформиата при температуре не выще 35 °С 1,89 л метанольного раствора метилата натрия, содержащего 29,5% (допускается колебание в интервале 26—31%) основного вещества, с последующей выдержкой 4 ч при 30—35°С (когда содержание III в реакционной массе не будет превышать 3%) и разбавлением 5 л воды при температуре не выше 35 °С. Прибавление охлажденного водно-спиртового раствора IV- ведут в два приема первую порцию ( 2 л) приливают медленно в течение 40—50 мин, оставшиеся 6,75 л прибавляют значительно быстрее — примерно за 1 ч. Для завершения процесса дают выдержку 1 ч при 0+10°С. Выпавший осадок V отфильтровывают, промывают 1 л воды, высушивают и перекристаллизовывают из смеси диметилформамида с метанолом (4 1). Получают 1448 г моногид-разона V с содержанием основного вещества не ниже 98% т. пл. 185—193 °С (с разложением в интервале 2°С). Выход 82,1%, считая на пара-толуидин. [c.240]

А. 2-Оксиметиленциклогексанон, метод I. В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, пробкой и трубкой для отвода газов, помещают смесь 23 г (1 г-атом) металлического натрия (кубики с ребром 1 см), 2 л абсолютного эфира, 98 г (103 мл, 1 моль) свежеперегнанного циклогекса-нона и 110 г (120 мл, 1,5 моля) этилформиата. Для инициирования реакции к перемешиваемой смеси прибавляют 5 мл этилового спирта, после чего колбу помещают в баню со льдом. Перемешивание продолжают 6 час. Смесь оставляют стоять на ночь, после чего к ней прибавляют 25 мл этилового спирта и перемешивают еще 1 час. Затем к смеси приливают 200 ujI воды и взбалтывают в 3-литровой делительной воронке. Эфирный слой отделяют и промывают 50 мл воды, водные вытяжки соединяют и промывают 100 мл эфира. После этого водный слой подкисляют 165 jKjI 6 н. соляной кислоты и смесь дважды экстрагируют 300 мл эфира. Эфирный раствор промывают 25 мл насыщенного раствора хлористого натрия, а затем сушат над 30 г безводного порошкообразного сернокислого магния. Осушитель отфильтровывают с отсасыванием, эфир отгоняют на паровой бане и остаток перегоняют при пониженном давлении с елочным дефлегматором высотой 15 см. После небольшого головного погона получают 88—94 г (70—74% теоретич.) 2-окси-метиленциклогексанона с т. кип. 70—7275 мм и nf 1,5110 (примечание 1). [c.27]

Оксиметиленциклогексанон, методП. В 5-литровую трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой и трубкой для отвода газов, помещают смесь 50 г (1 моль) 48%-ного гидрида натрия, диспергированного в минеральном масле (примечание 2), 2 л абсолютного эфира и 5 мл [c.27]

При стоянии в течение нескольких дней при комнатной температуре 2-оксиметиленциклогексанон начинает полимеризо-ваться. [c.28]

Тетрагидроиндазол получали гидролизом 1-карб-амил-4,5,6,7-тетрагидроиндазола Впервые он был получен в исследовательских лабораториях Лилли доктором Н. Истоном в результате взаимодействия 2-оксиметиленциклогексанона с гидразингидратом. [c.29]

Амино-5,6,7,8-тетрагидрохиназолины были получены конденсацией гуанидина с оксиметиленциклогексаноном. В этой реакции были использованы также ментон и камфора [145]. Полученные из этих аминов N -тетрагидро-хиназолилсульфаниламиды обнаружили незначительное защитное действие в опытах с мышами, зараженными -гемолитическим стрептококком [146]. [c.308]

Салициловый и -оксибензойный альдегид при взаимодействии с цинком и метиловым эфиром у-бромкротоновой кислоты образуют метиловые эфиры о- и /г-оксифенилпентадиен-2,4-овой кислоты . 2-Оксиметиленциклогексанон взаимодействует с этиловым эфиром бромуксусной кислоты, образуя смесь продуктов, не содержащих оксигрупп Ч [c.22]

Циклические 3-кетоальдегиды, способные к енолизации, такие, например, как 2-оксиметиленциклогексанон (ХЬУ), ведут себя аналогичным образом и дают смесь непредельных спиртов (ХЬУ1) и (ХЬУП), а также небольшое количество диола (ХЬУШ) [562, 1413] [c.40]

Реакции конденсации Михаэля с оксиметилен- и алкоксиме-тиленциклоалканонами приводят к образованию интересных циклических продуктов. Например, от продукта реакции, полученного из 2-оксиметиленциклогексанона и цианацетамида [c.219]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология