Кетоальдегиды

Метильные или метиленовые группы в а-положении по отношению к карбонильной группе окисляются диоксидом селена, давая соответственно а-кетоальдегиды или а-дикетоны [230]. Эта реакция может затрагивать также а-положение по отно- [c.292]

Реакция кетоальдегидов с основаниями [c.423]

Кетокислоты, кетоальдегиды и сложные эфиры (см. Дикарбонильные соединения) Кетоны (см. также Дикарбонильные соединения, Ненасыщенные карбонильные соединения и т. п.) [c.431]

Легкодоступный кетоальдегид 191 (схема 2.87) является перспективным исходным веществом для синтеза ряда феромонов [26а]. Одна из схем синтеза требовала селективного восстановления кетонного карбонила а этом сое- [c.184]

Окисление соединений, содержащих этиленовые н ацетиленовые связи, в а, -дикетоны, а,р-диальдегиды и а,р-кетоальдегиды [c.668]

Чтобы избежать самоконденсации у -кетоальдегидов, при их алкилировании исходят из мононатриевой соли, которую предварительно переводят в дианион действием одного моля амида щелочного металла, а затем алкилируют [c.194]

При взаимодействии ароматических углеводородов с альдегидами (или кетонами) в основном образуется диарилметан (или хлорметил-арен) (гл. 7, разд. Г.6). С другой стороны, а-кетоальдегиды образуют ацилоины или бензоины [30] [c.220]

Этот меЧ од синтеза — наиболее общий метод получения бензи-ловых кислот 130]. Иногда его применяют и к алифатическим [31] и алициклическим [32] дикетонам. Эта реакция применима к бензоинам, которые можно превратить в бензиловую кислоту через бензил 33], а также к а-кетоальдегидам и другим соединениям аналогичного типа [34]. Механизм этой реакции можно представить следующим образом [c.242]

Р-ция, подобная К. р., осуществляется при внутримол. диспропорционировании а-кетоальдегидов в присут. щелочей (перегруппировка Канниццаро) [c.306]

Формилирование олефинов можно осуществить с помощью Ы,Ы-дизамещенных формамидов и PO I3 [156]. Это реакция Вильсмейера применительно к алифатическому ряду (см. реакцию 11-16). Формилирование по Вильсмейеру можно также провести по а-положению ацеталей и кеталей и после гидролиза продуктов получить кетоальдегиды или диальдегиды [157] [c.440]

При обработке основаниями а-дикетоны дают соли а-гид-роксикислот. Эта реакция называется бензильной перегруппировкой [131]. Хотя реакция обычно осуществляется на арильных производных, ее можно применить и к алифатическим ди-кетонам и а-кетоальдегидам. Использование алкоксид-ионов вместо ОН приводит к соответствующим сложным эфирам [132], хотя алкоксид-ионы, которые быстро окисляются (такие, как 0Е1- и ОСИМег ), здесь не используют, так как они восстанавливают бензил в бензоин. Ароксид-ионы (ОАг") для этой реакции не являются достаточно сильными основаниями. Механизм перегруппировки в основном аналогичен механизмам реакций 18-1—18-4, но есть и различия. Мигрирующая группа не двигается к углероду с открытым секстетом. Углерод имеет октет, но может принять группу с парой электронов за счет смещения я-электронов связи С = 0 к кислороду. Первой стадией будет атака карбонильной группы основанием, т. е. та же стадия, что и первая стадия тетраэдрического механизма нуклеофильного замещения (т. 2, разд. 10.9) и многих случаев присоединения по связи С = 0 (т. 2, гл. 16) [c.141]

Этот продукт получается также при щелочном гидролизе соединений типа R O HX2. Аналогичные реакции проведены и с а-кетоацеталями [625], и с у-кетоальдегидами. [c.338]

Таким образом, исходя из многоатомных спиртов, можно путем окисления получить ряд веществ со смешанными функциями альдегидоспирты, кетоспирты, кетоальдегиды, спиртокнслоты (оксикислоты), альдегидокислоты и т. д. [c.285]

Как можно было бы синтезировать необходимую систему бицик-ло[4.4.4]тетрадекана, содержащую /я,o f-водороды при атомах в головах моста Для этого самым подходящим методом оказалось сочетание по Мак-Мурри — конденсация карбонильных соединений под действием низковалентного титана [29е], Приложение этого метода к кетоальдегиду 203 привело к гладко протекающему внутримолекулярному сочетанию с образованием п-бицикло[4.4.4]тетрадсцена-1 (204). Как и ожидалось, протонирование двойной связи 204 протекает с нуклеофильным соучастием обращенного внутрь водорода и образованием катиона 201 — частицы, стабильной при обычных условиях [29d], Параметры ПМР-спектра этого катиона (5 = —3,46 м.д.) были близки к описанным ранее для катиона 202. [c.457]

Реакция Крёнке неприменима для синтеза насыщенных жирных альдегидов, но используется для получения ароматических, непредельных и а-кетоальдегидов, а также диальдегидов и ароматических кетонов. Так как реакция протекает в очень мягких условиях, этот метод имеет большое значение для получения неустойчивых альдегидов. [c.373]

Окисление соединений, содержащих метиленовые или метильные группы, связанные с карбонильными группами альдегидбв и кетонов, в а-кетоальдегиды и а-дикетоны [c.667]

Эфироальдегиды (с ответственно кетоальдегиды),. получаемые конденсацией эфиров муравьиной кислоты с эфирами карбоновых кислот или кетонами, сильно енолизованы и существуют в виде а-оксиметиленовых соединений, например [c.159]

Особенности алкилирования у5-дикарбонильных соединений (дикетонов, кетоальдегидов и кетоэфиров) через промежуточное образование дианионов под действием амидов металлов в жидком аммиаке отмечены выше (см. 3.3.2). Недавно те же реакции стали осуществлять в эфире с использованием в качестве основания ДИПАЛ [c.249]

С другой стороны, кетоальдегиды типа R O HR HO более стабильны. [c.76]

Реакция Виттига пригодна также для получения а-кетоальде-гидов и -кетоэфиров. Так, например, диазокетоиы реагируют с трифенилфосфином в эфире, образуя а-кетотрифенилфосфазин, который при реакции с азотистой кислотой в свою очередь образует соответствующий а-кетоальдегид [47] [c.198]

Выходы сырых а-кетоальдегидоВ в расчете иа фосфоранзин составляют 62—90%. Получение -кетоэфиров из хлорангидридов кислот описывается приведенной схемой [48] [c.198]

По аналогичному механизму (ср. схему I) происходит реакция ортоэфиров с кетонами в присутствии катализаторов Фри-деля—Крафтса, которая приводит к образованию диалкилацеталей р-кетоальдегидов (схема 2) [14, 1 5]. Роль винилового эфира в этой реакции выполняет енольная форма кетона V. Сущность превращения удобно проследить на примере взаимодействия этилортоформиата с ацетофеноном, в результате которого с выходом 30% образуется диэтилацеталь бензоилуксусного альдегида УП [c.78]

В р-цию вступают (3-дикетоны, 3-кетоальдегиды н др. ди-карбонильные соединения. Замещенные гидразина образуют смеси изомерных пиразолов. Из а-карбалкокси-(3-дикето-нов в зависимости от условий р-ций об разуются пиразолы или пиразолоны. [c.261]

КРЕНКЕ РЕАКЦИЯ, получение аром., гетероциклич., Г , Р непредельных альдегидов и а-кетоальдегидов конденсацией солей Ы-алкилпиридинпя с и-нигроэодяметиланили-ном и послед, кислотным гидролизом образовавшегося нитрона . [c.285]

При реакции озазонов с 2 молями бензальдегида в присутствии кислоты образуются 2 моля фенилгидразона бензальдегида и 1 моль а-кетоальдегида. Например, О-глюкоза дает с озоном а-кетоальдегид СвНюОв. Напишите структурную формулу этого соединения. [c.440]

Вместо ацетофенона можно взять фенилацетальдегид. Аналогичным образом из пропиофенона получается фенилметилглиоксаль кроме того в цeJЮM ряде случаев соединения, содержащие метиленовую группу рядом с карбонильной группой, могут быть окислены двуокисью селена в соответственный я-кетоальдегид или а-дикетон [c.508]

Стирол реагирует с ДМФА и РОС1з только по винильной группе с образованием коричного альдегида. Енамины в результате В.р. образуют кетоальдегиды, виниловые эфиры и ацетали-Р-диметиламиноакролеины, напр. [c.367]

ДИКАРБОНИЛЬНЫЕ СОЕДИНЁНИЯ, орг. соед, содержащие в молекуле две карбонильные группы С=0. К ним относятся диальдегиды, дикетоны, кетоальдегиды, альдеги-до- и кетокислоты (и их производные) и т. п. Помимо св-в, характерных для карбонильных соед., Д. с. проявляют специфич. св-ва, зависящие от взаимного расположения групп СО. [c.56]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.667 , c.668 ]

Препаративная органическая химия (1959) -- [ c.667 , c.668 ]

Органическая химия (1990) -- [ c.75 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.642 ]

Справочник по органическим реакциям (1962) -- [ c.235 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.153 , c.343 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.642 ]

Препаративная органическая химия Издание 2 (1964) -- [ c.683 ]

Краткая химическая энциклопедия Том 2 (1963) -- [ c.0 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология