Механизм полимерных форм углеводородов

В то же время процессы полимеризации и перераспределения водорода являются обычно неизбежными спутниками изомерных превращений непредельных углеводородов в присутствии алюмосиликатов, так как основой всех этих реакций (идущих тоже по ионному механизму) является один и тот же активны й центр — подвижный водородный атом (ион) катализатора. Особенно большое -влияние на состав продуктов изомерных превращений оказывает реакция перераспределения водорода. Сущность этого весьма интересного процесса заключается в том, что при контакте непредельных углеводородов с алюмосиликатом Часть исходных продуктов (вероятнее всего в полимерных формах) необратимо адсорбируется на катализаторе, отдавая постепенно свой водород на насыщение остальных углеводородных молекул. Таким образом, состав конечных продуктов изомеризации над алюмосиликатами является следствием двух параллельных реакций изомеризации и гидрирования (путем перераспределения водорода). (Подробное изложение процессов перераспределения водорода можно найти в ряде работ [33—36].) [c.18]

При обсуждении вопроса об образовании кольчатых систем в процессе полимеризации он писал ...при полимеризации веществ типа дивинила мыслимо образование четырехчленного кольца (насыщение свободных валентностей 1 и 2 у каждой частицы), шестичленного (утилизация сродства 1 и 2 одной частицы и 1 и 4 другой), восьмичленного (у обеих частиц 1,4) наконец, путем утилизации сродства 1 и 4 мыслимо образование кольца из любого числа молекул в этом случае число членов кольца должно быть кратным четырем ([7], стр. 5). Констатировав образование шестичленного кольца как общее правило при димеризации углеводородов ряда дивинила, Сергей Васильевич считал возможным в определенных условиях образование четырехчленных и восьмичленных циклических димеров. При дальнейшем изложении взглядов на механизм образования димерных и полимерных форм он вновь указывает на возможность образования восьмичленного циклического димера ([7], стр. 34). [c.558]

Образование полимерных форм (с участием более чем шести молекул алленового углеводорода) в работе рассматривалось как результат дальнейшей полимеризации димерных форм алленов, являющихся углеводородами, содержащими сопряженную систему двойных связей. Такие димеры были выделены и исследованы. Так, при полимеризации несимметричного диметилаллена в полном согласии с принятым Сергеем Васильевичем механизмом процесса были выделены три димера [c.575]

Открыв новые пути в этой области, С. В. Лебедев предполагал широко развивать их в дальнейших исследованиях, В пятилетний план работы химической ассоциации Академии наук СССР на 1933 -1937 гг. им была включена тема [47] Изучение процесса полимеризации силикатами углеводородов ряда этилена при температурах от —150 до -1-300°. Нахождение оптимальных температур для получения полимеров максимального и минимального частичного веса. Разъяснение механизма образования отдельных полимерных форм . [c.585]

Итак, при действии крепкой серной кислоты на циклогексен в описанных условиях получаются углеводороды двоякого рода предельные и непредельные. Особый интерес представляет, конечно, первое направление этой реакции. Совершенно очевидно, что пока не установлено строение получающихся при этом углеводородов предельного характера говорить о механизме этой реакции было бы преждевременно,. Одной из наиболее интересных сторон ее является известный параллелизм между ней и тем направлением реакции, которое было изучено Бутлеровым [1]. И в этом и в другом случае наблюдается образование полимерных форм, которые в наших условиях претерпевают несомненное восстановление. Замечательно, однако, что это восстановление протекает при участии серной кислоты, которая, казалось бы, может действовать [c.210]

Для случая полимеризации углеводородов ряда дивинила в отсутствие специально введенных катализаторов С. В. Лебедев предложил еще в 1913 г. механизм, который сохраняет свое значение до сих пор. Лебедев считает [2], что существует генетическая связь между димерными и полимерными формами и что первая фаза образования обеих одинакова, а дальнейшие пути расходятся. Таким образом, изменения [c.289]

С. В. Лебедева Н. А. Кудрявцевым было высказано предположение о том, что причиной легкого распада углеводородов является наличие в них третично бутильной группировки. Однако это предположение не получило экспериментального подтверждения. Надо, впрочем, отметить, что третичная бу-тильная группировка, не предопределяя самого распада, несомненно, сильно влияет на направление распада. Как было убедительно показано Р. Д. Оболенцевым и Н. Н. Грязевым, крекинг 3,3-диметилбутена-1 и 4,4-диметилпентена-1 на алю-мосиликатном катализаторе (при более высоких температу-s рах) протекает с разрывом связи С—С, примыкающей к чет- i вертичному углеродному атому [69]. Изучение распада полимерных форм изобутилена было также предметом многих работ, посвященных как механизму, так и кинетическим характеристикам этого процесса [3, 70]. [c.48]

С. 0. Лебедев намечал обширную программу исследования мсноолефинов, под воздействием алюмосиликатных катализаторов, в широкой области температур. В плане научных исследований на 1933—1937 гг. по химическому отделению Академии наук СССР им были включены для изучения следующие проблемные вопросы Изучение процесса полимеризации силикатами углеводородов ряда этилена при температурах от —150 до +300°. Нахождение оптимальных температур для получения полимеров максимального и минимального частичного веса. Разъяснение механизма образования отдельных полимерных форм . Эти вопросы никем не изучены и до настоящего времени, а практическое значение их для техники нашего времени трудно переоценить. Речь идет о получении полимерных материалов высокопрочных и стойких к механическим нагрузкам, воздействию температур, растворителей и агрессивных химических веществ. [c.69]