Циклогексадиен способность к полимеризации

Обсуждение реакций карбениевых ионов с я-электронными парами будет ограничено здесь рассмотрением реакций с олефинами и бензоидными ароматическими соединениями. В обоих случаях первоначальным продуктом является другой карбениевый ион, который далее реагирует с образованием устойчивых продуктов. Среди реакций циклогексадиенил-катионов, генерируемых электрофильной атакой на бензоидиые соединения, преобладает реакция, ведущая к восстановлению ароматического секстета обычно за счет потери протона. Карбениевые ионы, образующиеся при взаимодействии карбениевых ионов с олефинами, могут претерпевать дальнейшие превращения по нескольким конкурирующим направлениям, одним из которых является атака на другую молекулу олефина, что приводит к образованию полимерных продуктов. Из простых а-олефинов при катионной полимеризации образуются продукты с низкой молекулярной массой, поскольку в таких системах процессы переноса преобладают над процессами роста цепи. Полимеры с высокой молекулярной массой образуются обычно из таких олефинов как виниловые эфиры и стиролы. Типичные величины относительной реакционной способности виниловых мономеров, определенные при изучении сополимеризации в нитробензоле, следующие [46] бутадиен 0,02, изопрен 0,12, винилацетат 0,4, стирол (1,0), изобутен 4 виниловые эфиры реагируют очень быстро. Иногда катионная полимеризация протекает стереорегу-лярно. [c.541]

Диолефины, не имеющие сопряженных двойных связей и активирующих полярных групп, обычно не сопо-лимеризуются в сколько-нибудь заметной степени. В системах, содержащих способные к полимеризации группы, они действуют как разбавители, а иногда даже являются эффективными ингибиторами полимеризации (в тех случаях, когда непредельные группировки расположены таким образом, что имеется возможность образования активной метиленовой группы), протекающей под влиянием свободных радикалов. К числу таких диолефинов относятся циклопентадиен, дивинилметан и другие вещества, молекулы которых построены аналогичным образом. Циклогексадиен-1, 4 и инден также являются ингибиторами свободно-радикальных реакций. Следует отметить, что подобные молекулы могут полимеризоваться по ионному механизму. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология